四氯化碳（ Carbon tetrachloride ），又名四氯甲 ， 是一种有机化合物， 分子式 为CCI 4 ，分子量153.8g/ 摩尔 ， 密度为1.594g/cm 3 （20°C） ，呈四面体结构，是非 极性 分子。 常温下为无色透明液体， 具有氯仿的微甜气味，微溶于水，不易燃，可与 乙醇 、 乙醚 、 三氯甲烷 及 石油醚 等 混溶 ； 四氯化碳不燃烧，不与强酸碱作用，可与某些金属 卤化物 、 水蒸气 等发生反应。
四氯化碳应用广泛，在化工领域可用于制备 四氯乙烯 、 一氯甲烷 、氯仿等； 在农业领域可用作 拟除虫菊酯 类农药中间体和 熏蒸剂 ； 在畜牧业领域可用作驱虫剂； 可用作清洗剂，用于衣服洗涤、去脂，以及金属零件的除油等； 还可用作灭火剂，与燃烧性的气体合用，以使它们不燃烧。
四氯化碳有较强的毒性，人体经 呼吸道 或胃肠道吸收会出现 中枢神经系统 麻醉及肝、 肾脏损伤 症状，极高浓度吸入时，可抑制延髓而迅速出现 昏迷 、抽搐，甚至突然死亡；经口中毒时 消化系统 症状明显，出现肝功能异常等 中毒性肝病 征象，严重者可发生暴发性肝功能衰竭，出现少尿、无尿、 氮质血症 等 急性肾功能衰竭 的表现等； 2017年10月27日， 世界卫生组织 国际癌症研究机构 公布的致癌物清单：四氯化碳在2B类致癌物清单中。
简史
1839年， 法国 化学家 亨利·勒尼奥 （Henri Victor Regnault ）在日光下将 氯 与煮沸的 氯甲烷 CH 3 CI作用，制取了一种新的有毒液体，这种有毒液体就是碳的化合物四氯化碳（CCI 4 ）。 1843年， 德国 化学家柯尔比（柏）（Kolbe）指出，在碘或 氯化铅 的催化作用下，氯气与 二硫化碳 作用也生成四氯化碳。
1897年，德因 莱比锡市 的吕德维格·安特林（Ludwig Antelin）发明了使用四氯化碳作干洗剂，这使干洗技术向前跨进一步。四氯化碳洗涤效果好，不易燃，缺点是带有刺鼻的异味，而且对设备具有腐蚀性，到了1918年被 三氯乙烯 所取代。 1942年，四氯化碳被发现是芳香 苄基 氢进行 溴化 取代反应 的最好 溶剂 。
1989年， 国际社会 缔结《关于消耗 臭氧层 物质的蒙特利尔议定书》，共同开展保护臭氧层的全球行动，消耗臭氧层物质，1991年，中国加入议定书，实现四氯化碳的全面淘汰。
理化性质
物理性质
四氯化碳在常温下为无色透明、易挥发、不易燃的油状液体，具有 氯仿 的微甜气味。蒸气较空气重5.3倍，无闪点； 分子量153.8g/ mol ，密度为1.594g/cm 3 （20°C） ，蒸气压12.2kPa（20°C）， 熔点- 23°C ， 沸点 为76.8°C ；微溶于水，可与 乙醇 、 乙醚 、 氯仿 及 石油醚 等 混溶 ； 溶于 石脑油 ，大多数固定油和 挥发性 油； 能溶解油脂、 生胶 、 醇酸树脂 等。
化学性质
四氯化碳不燃烧，但遇明火或高温易产生剧毒的光气和氯化氢烟雾；在潮湿空气中会逐渐分解为光气和氯化氢；不与强酸碱作用，其禁配物包括活性金属粉末、强氧化剂。在加热条件下可与某些金属的卤化物如AgF等作用生成四卤化碳；与水反应在不同条件下产物不同，在水蒸气作用下生成 光气 ，在某些金属存在下、常温下可生成 二氧化碳 和 氯化氢 ； 与化学活泼金属（如钠、钾、镁）不相容； 与硫反应生成二硫化碳；以及与苯反应生成若干氯化氢等。
热分解
将四氯化碳置于 石英管 中，加热至1300~1400℃时，即分解为 四氯乙烯 ，生成的四氯乙烯必须迅速予以冷凝，以防止进一步化合为 六氯乙烷 。
与单质反应
与金属反应
四氯化碳蒸气与汞蒸气在600~700℃反应时，即有 氯化亚汞 形成。
四氯化碳与1% 钠汞齐 在微微加热下反应后，即有 氯化钠 和碳形成。
与非金属反应
与硫于封闭管中在180~200℃反应时，即有硫 光气 和二 氯化硫 形成。当四氯化碳与硫共加热时，即有 二硫化碳 和 一氯化硫 形成。
与水在500°C以上反应生成 氧氯化碳 。
与化合物反应
与酸反应
四氯化碳与 硫酸 在 硅藻土 作为 催化剂 的情况下反应时，即有下列化合物形成。
四氯化碳与 氟化氢 反应可生成 二氯二氟甲烷 、 三氯氟甲烷 等化合物。
与卤盐反应
在加热条件下，四氯化碳能与卤盐反应，生成其他四 卤化物 ，如四氯化碳与 氟化银 、 碘化钙 等反应，分别生成 四氟化碳 、 四碘化碳 。
与无机化合物反应
与 氢氧化钾 的 甲醇 溶液加热生成 碳酸钾 和 氯化钾 。
与氧化物反应
四氯化碳与 氧化银 于250℃加热反应时，即有 氧氯化碳 和 氯化银 形成。
二氧化钼 与四氯化碳在250℃反应时，生成相应的 氯化物 。在200℃时，则二者反应后，生成淡黄绿色氯 氧化物 。在240℃时，则氯的置换即达到完全。
五氧化二磷 与四氯化碳在200~210℃反应后，即有 三氯氧磷 、 光气 和 二氧化碳 形成。
与 二氧化锡 反应时，将四氯化碳的蒸气通入已加热至嫩红色的二氧化锡上，即有 四氯化锡 、 氯化亚锡 、氯、二氧化碳和 二氯乙炔 形成。
与 二氧化钛 反应时，将四氯化碳蒸气通入已加热至红的二氧化钛上，即有 氯化钛 形成。
三氧化钨 与四氯化碳在560℃反应时，即有四氯一氧化钨形成。将四氯化碳蒸气通入已加热至红的三氧化钨上，即有 二氯二氧化钨 、四氯一氧化钨的 混合物 形成，其主要反应如下式所示。
与 三氧化硫 反应，平稳地释出 光气 。其残留物为焦 磺酰氯 和三氧化硫。
与有机物反应
当四氯化碳与苯的蒸气在温度超过它们的临界温度，压力大于30397.5千帕时，二者反应后即有碳沉积出来，同时有若干 氯化氢 形成。
分子结构
四氯化碳是非极性分子，正负电荷重心重合， 分子结构 对称。 如图1所示，4个氯 原子 位于 正四面体 的4个顶点， 碳原子 在正四面体的中心。整个分子的复杂振动可以分解为图2所示的9种简单振动。
应用领域
四氯化碳广泛应用于驱虫剂、干洗剂，主要作为 化工原料 ，用于制造 氟氯甲烷 、 三氯甲烷 和多种药物；作为有机 溶剂 ，性能良好，用于油、脂肪、蜡、橡胶、油漆、 沥青 及 树脂 的溶剂；也用作灭火剂、 熏蒸剂 ，以及机器部件、 电子 零件的清洗剂等。
化工领域
四氯化碳可用于制备 四氯乙烯 、 氯甲烷 、氯仿、 氯代烃 、 肉桂酸 和 三氯乙酰氯 等，也是合成 金刚石 的原料。
药物领域
四氯化碳是芳香 基氢进行 溴化 取代反应 的最好溶剂，应用最广的是 高血压 治疗药物沙坦类 中间体 的合成。
农业领域
杀虫剂
四氯化碳可用作 拟除虫菊酯 类农药中间体，与不饱和 羧酸酯 的 加成反应 是拟除虫菊 类化合物合成过程中一个重要步骤。拟除虫菊酯类杀虫剂如 氯菊酯 和 氯氰菊酯 ，具有广谱、高效、低毒的特点，应用较为广泛。
熏蒸剂
四氯化碳作为熏蒸剂单独使用时，由于它对昆虫的毒性很低，因此需要较高的剂量或者大大延长密闭的时间；通常在缺少毒效较高的熏蒸剂时使用四氯化碳，在人类使用推荐的浓度时并不会影响种子发芽，可能会伤害生长的植物、苗木、水果和蔬菜；用四氯化碳熏蒸含水量高的 咖啡豆 时会味道会发生变化。在熏蒸工作中，只作为混合剂中的一种成分主要用作粮食熏蒸。
畜牧业领域
四氯化碳可用作驱虫，其作用是间接的，能使 宿主 肝胜中 甲基 固醇类 蓄积，这些毒性成分通过口腔及外皮进入虫体，干扰肠道上皮的分泌和酶的活性，而发挥 杀虫 作用。 四氯化碳对牛、羊肝片 吸虫 ，马圆形 线虫 、副虫、马胃 蝇蛆 ，猪姜片吸虫，犬的 蛔虫 、 钩虫 ，鸡蛔虫及前殖吸虫等，都有驱杀作用。对成虫效佳，对 幼虫 几乎无效。四氯化碳与虫体接触后，可使 蠕虫 运动减弱，最后完全麻痹而死亡。肝片吸虫在四氯化碳作用下，能使虫体崩解。
其他领域
用作清洗剂，在日常生活及生产中，用于清洗剂，如衣服的洗涤、去脂，以及金属零件的除油等。
用作灭火剂，四氯化碳不具燃性，常被用作灭火剂，常与燃烧性的气体合用，以使它们不燃烧，这也是四氯化碳最大的用途。
用作 致冷剂 ， 四氧化碳 是作为 氟利昂 F 11 （ 三氯氟甲烷 ）和F 12 （ 二氟二氯甲烷 ）的原料，F 11 和F 12 是广泛用于冰箱、空调等 制冷设备 中的 致冷剂 。
制备方法
中国四氯化碳的生产工艺采用木炭与 硫 在电炉中合成 二硫化碳 ，然后将二硫化碳和 氯气 在铁的 催化剂 作用下反应生成四氯化碳，反应产物粗四氯化碳经碱洗，再通氯，再碱洗后即得成品，而反应得到的 副产品 S 2 CI 2 继续与CS 2 反应。生成的二硫化碳和四氯化碳的混合料再和 氯气 反应，即得粗四氯化碳，处理后，即得成品。随石油化工的发展，生产工艺也得到了改进，用二硫化碳为原料生产四氯化碳的方法已基本被淘汰，多采用天然气、 脂肪烃 、 芳香烃 的氯化，主要有热氯化法、光化氯化法、 甲醇 法、高压氯解法、氧氯化法。 另外，还有 甲烷 氯化、 二硫化碳 氯化、 二氯化硫 与碳的互相作用以及各种氯 衍生物 的分解氯化法。
甲醇法
采用甲醇和氯为原料生产 氯甲烷 、 二氯甲烷 、 氯仿 和四氯化碳。利用甲醇和热氯化反应可回收 氯化氢 的氢氯化反应生产氯甲烷，在 催化剂 存在下进行液相反应，经精馏回收 氯代烃 、此工艺过程简单，能耗少。
甲烷氯化法
采用甲烷直接氯化制备四氯化碳是较为简单而且便宜的方法。
二硫化碳氯化法
二硫化碳 和氢互相作用可以用金属的 卤化物 （如 三氯化锑 ）作 催化剂 进行，为了使反应开始，二硫化碳需要稍稍预热到30°以上；通过鼓泡器加入氯，氯几乎全部参与反应。氯化时所生成的热量是靠蒸发二硫化碳和生成的四氯化碳而排出的，氯化过程中因氯化器中积聚大量四氯化碳和 氯化硫 。
天然气热氯化法
以天然气（或油田气、 甲烷 、 氯甲烷 等）与 氯气 为原料，利用甲烷与活化后的氯气在一定温度下进行热氯化反应，用水洗除去 副产品 氯化氢 ，将粗氯化液精馏，获得四氯化碳与副产品。
毒性
中毒途径及机制
四氯化碳是典型的肝脏毒物， 在微粒体 混合功能氧化酶 作用下，特别是 细胞色素 P的作用，使碳- 氢键 断裂，产生三氯 甲基 自由基 和三氯甲基过氧自由基；可经 呼吸道 、皮肤及胃肠道吸收，其中经呼吸道吸收迅速，吸入后48小时血中已不能检出，吸收后广泛分布于体内各组织脏器，以 脂肪组织 和 骨髓 为主，其次为骨、肺、肌肉、脾、心、肾和脑等。
高浓度时，首先是 中枢神经系统 受累，随后累及肝、肾；而低浓度长期接触则主要表现肝、肾受累。 乙醇 可促进四氯化碳的吸收，加重中毒症状。另外，四氯化碳可增加心肌对 盐酸肾上腺素 的敏感性，引起严重 心律失常 。
四氯化碳主要排泄途径是肺，体内吸收量的51%以原型从肺排出，其余部分从尿和粪便排出。
毒性阈值
急性毒性
动物：LD 50 2350mg/kg（ 大鼠 经口）；5070mg/kg（大鼠经皮）；LC 50 50400mg/m 3 ，4h（大鼠吸入）。
人体：人经口29.5ml，死亡；人吸入320g/m 3 ，5-10min后死亡；人吸入150-200g/m 3 ，1/2-1h有生命危险；人吸入15g/m 3 ，5min后眩晕、头痛、失眠，脉率快；人吸入1-2g/m 3 ，30分钟后轻度恶心、头痛，脉率和呼吸加快；人吸入0.6-0.7g/m 3 ，可耐受3h。 潜伏期一般为1~3天，也有短至数分钟者。
经 呼吸道 或胃肠道吸收中毒的临床表现类似，均可出现 中枢神经系统 麻醉及肝、 肾损害 症状，如头晕、头痛、乏力、精神恍惚、步态蹒跚、短暂 意识障碍 或 昏迷 等。极高浓度吸入时，可抑制延髓而迅速出现昏迷、抽搐，甚至突然死亡。经口中毒时 消化系统 症状明显，出现肝功能异常等 中毒性肝病 征象，严重者可发生暴发性肝功能衰竭。另外，还可出现蛋白尿、红细胞尿、管型尿，严重者出现少尿、无尿、 氮质血症 等 急性肾功能衰竭 的表现。少数可有 心律失常 。心室颤动及呼吸中枢麻痹多为致死原因。
亚急性和慢性毒性
动物：吸入400×10 -6 ，7h/d，5d/周，173d，部分动物127d后死亡，肝肾肿大，肝脂肪 变性 ， 肝硬化 ，肾小管上皮退行性病变。
人体：长期反复接触四氯化碳，可有头晕、乏力、失眠、记忆力减退、食欲减退、恶心、 腹泻 、腹痛等。严重者可有肝大、肝区疼痛、肝功能异常，甚至发展为门静脉硬化少数可发生球后 神经炎 ，出现视野缩小，视力减退。此外，还可引起听力和 前庭系统 功能障碍和 再生不良性贫血 等。长期皮肤接触，可因脱脂而出现干燥、脱屑和 裂等。
致突变性
微生物致突变： 鼠伤寒沙门氏菌 20μL/L。 脱氧核糖核酸 损伤： 小鼠 经口335μ 摩尔 /kg。
生殖毒性
大鼠经口最低中毒剂量（TDL 0 ）：2g/kg（孕7-8d），引起植入后死亡率增加。大鼠经口最低中毒剂量（TDL 0 ）3619mg/kg（ 雄性 ，10d），引起 睾丸 ， 附睾 和输精管异常。
致癌性
IARC致癌性评论：动物阳性，人类可疑。小鼠经口1250mg/（ 千克 d）共78周后，肝细胞癌发病率增高。 四氯化碳在2B类致癌物清单中。
致畸性
大鼠吸入300μg/g-1000μg/（g·d）（ 妊娠期 6-15d）对 胚胎 有致畸作用；三代繁殖试验大鼠吸入50μg/g-400μg/g，无 胎毒 和致畸作用。
急救措施
四氯化碳中毒无特效解药，发现中毒要先与被污染环境、物品脱离接触。
眼睛：先检查受害者是否有隐形眼镜，如果有隐形眼镜，就移开， 提起眼睑，用流动清水或 生理盐水 冲洗； 在没有医生明确指示的情况下，不要在受害者的眼睛里放置任何药膏、油或药物。即使没有出现任何症状（如发红或刺激），也要立即将受害者在冲眼后送往医院。
皮肤：皮肤接触后脱去被污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗， 清洗受影响部位后，立即将受害者送往医院治疗。
吸入：吸入后迅速脱离现场至空气新鲜处，保持 呼吸道 通畅； 立即给医生打电话，即使没有出现任何症状（如 喘息 、咳嗽、呼吸急促、口、 喉咙 或胸部灼伤），也要做好将受害者送往医院的准备。 如 呼吸困难 或呼吸停止，立即输氧或进行人工呼吸。
食入：饮足量温水，催吐、 洗胃 ，就医。
安全事宜
GHS分类
危险警示
危险说明
H301+H311+H331：吞咽、皮肤接触或吸入会中毒 [危险急性毒性，口服；急性毒性，经皮；急性毒性，吸入]
H301：吞咽有毒 [危险，急性毒性，口服]
H311：皮肤接触有毒[危险，急性毒性，经皮]
H317：可能引起皮肤过敏反应 [警告过敏，皮肤]
H331：吸入有毒 [危险，急性毒性，吸入]
H351：疑似致癌 [警告致癌性]
H372：通过长期或重复接触对器官造成损害 [危险特定靶器官毒性，重复接触]
H412：对 水生生物 有害并具有长期持续影响 [对水生环境有害，长期危害]
H420：通过破坏高层大气中的 臭氧 来危害公众健康和环境 [警告对 臭氧层 有害]
消防措施
灭火时，消防人员必须佩戴 氧气 呼吸器 、穿全身防护服，使用干粉和 二氧化碳 灭火剂，禁止用水。 周围有火灾时，使用撒水冷却火场中的四氯化碳容器，因其在强热下会与空气反应产生 光气 和 盐酸 ；对周围的火灾使用适当的灭火剂扑灭，否则四氯化碳于火焰下也会产生高毒性及腐蚀性的光气及盐酸。
环境危害
释放到环境中的四氯化碳大部分到达大气层并 均匀分布 。地面水中的四氯化碳可在几天或几周之内扩散到大气中， 地下水 中的四氯化碳可在数月甚至数年内维持在同一水平。四氯化碳可被土壤中的有机质 吸附 ，也可能扩散到地下水中。 四氯化碳对几种鱼类和两栖动物的 胚胎 幼虫期的毒性远远高于对成年人的毒性。常见的 牛蛙 是最敏感的物种。在60μg/L的浓度下， 变形虫 幼虫 的发病率为1%，在7.8mg/L的浓度下上升到17%。胚胎孵化率的影响更为显著，从92%的60μg/L降至23%的7.8mg/L。
防护措施
防护要求
呼吸系统 防护：空气中浓度超标时进入高浓度四氯化碳环境时，应该佩戴直接式防毒面具（ 半面罩 ）。紧急事态抢救或撤离时，佩戴空气 呼吸器 ；眼睛防护：戴安全护目镜；身体防护：穿防毒物渗透工作服；手防护：戴防化学品手套。
其他防护：生产、贮运四氯化碳的设备、管道应定期检修，确保严格密闭，杜绝任何泄漏。 工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕，沐浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服，洗后备用。实行就业前和定期的体检，有肝、肾及器质性 神经系统 疾患者，不宜接触四氯化碳。 无防护措施下不得用四氯化碳洗涤工作服或清洗机器零件等。 普及预防知识，定期健康检查。
防护衣具
气体浓度200x10 -6 以上之区域或未知浓度之状况，采用A级防护衣具，包括：气密式连身防护衣； 正压 全面式自携式空气 呼吸器 （置于防护衣内）；防护手套（ 聚乙烯醇 、聚乙烯/次 乙基 乙烯醇、 特氟隆 、 橡胶材质）； 防护鞋 （靴）。
气体浓度200x10 -6 以下之区域且空气中 氧气 浓度高于19.5%者，采用C级防护衣具，包括：非气密式连身防护衣；全面式或半面式空气滤清式口罩（适用四氯化碳者）；防护手套（聚乙烯醇、聚乙烯/次乙基乙烯醇、特 隆、腈橡胶材质）；防护鞋（靴）。
应急处理
小量泄漏
不要接触或趟过泄漏液；若能在无风险下处理泄漏，即刻止漏；救灾时进入危险区域前，须按前述救灾设备中的个人防护设备完整穿戴；以砂或其他不燃物吸收泄漏液，废弃物置入容器中，待事后再行处理。
大量泄漏
不要接触或趟过泄漏液；若能在无风险下处理泄漏，即刻止漏；救灾时进入危险区域前，须按前述救灾设备中的个人防护设备完整穿戴；以蒸气抑制泡沫喷撒覆盖于泄漏液上，减少泄漏液的蒸发；在泄漏液的前端筑堤围堵，待继续处理回收。
灾后处理
保持泄漏区通风良好，且其清理工作须由受过训的人员负责；少量泄漏以不燃性 分散剂 撒在泄漏处，并以大量水和毛刷冲洗，待其作用成为乳状液时，即迅速将其清除干净；若无分散剂，可以细沙代替，待其吸收后，将污沙铲入密闭桶中，再将其气体抽出导入气体燃烧塔；大量泄漏时用防燥泵回收处理；事后应以清洁剂和水，彻底清洗灾区，产生之 废水 应导入废水处理厂。
贮存运输
用 金属罐 、金属桶等盛装，入库时桶要横卧，避免日晒，应存放阴凉、干燥、通风良好的地方，避光、密封保存。远离热源和任何可能发生严重火实的地区，以防止生成 光气 ；可以公路或 铁路运输 ，运输时容器上须标有“有毒品"标记，避免日晒，最好冬季运输。