D琀稀反应

化合物

(1)中的一个 羰基 与 炔烃 发生 配体 交换,生成 的炔烃 配位化合物 中间体,这一步是 速率控制步骤 。 (3),然后是炔烃与该中间体发生配位。

简介

D 稀反应 (D琀稀 reaction),又称 Wulff-琀稀反应 、 Dotz反应

α- 氧基亚 基(或亚 烯丙基 )五 基铬 卡宾 配合物(Fischer卡宾)与炔烃反应,生成 配位的酚类。

反应综述

α,β-不饱和铬卡宾配合物与炔烃的芳 环化 反应最早是由 德国 化学家 Karl Heinz D琀稀 (1943-) 在1975年发现的。此后 D琀稀 本人、Semmelhack 和 美国 化学家 William D. Wulff (1949-) 等小组都对这个反应的应用和机理有较为深入的研究。

反应机理

这个反应是以铬为模板,在其配位层发生的分步芳环构建过程。首先是 卡宾 配位化合物 底物 (1)中的一个 羰基 与 炔烃 发生 配体 交换,生成 η 的炔烃配合物中间体,这一步是 速率控制步骤 。实验证明这是一个两步过程,首先是羰基从 Fischer 卡宾上解离,生成配位不饱和(16电子)的四羰基卡宾中间体 (3),然后是炔烃与该中间体发生配位。计算显示炔烃与四羰基中间体的配位是低能垒过程, (末端炔烃, )。该炔烃 配合物 的类似物已分离出来并被X 射线 衍射 分析,结果显示该分子内炔基四 羰基 卡宾 铬中具有较弱的 炔烃 金属相互作用。