氮气(Nitrogen)是 氮 元素形成的一种 单质 ,化学式N₂。氮气是空气的主要组成成分,体积分数约为78%(约4/5),比空气稍轻,密度为1.25 g/L 。常温常压下,1体积水大约只溶解0.02体积氮气 。氮气 摩尔质量 为28.01 g/mol;结构式为N≡N ,键长109.8 pm,键能较大,为948.9 kJ/mol ,结构稳定 。常温常压下无色无味无毒 ,在-195.8℃时液化为 液氮 ,-209.9℃时可变为雪状固态 。氮气化学性质稳定,能与特别活泼的金属直接化合 。氮气可用于灭火,液氮常用作 冷冻剂 。氮气在医药、 食品加工 、电器保护等领域常作保护气 ,还是工业 合成氨 、化肥等的重要原料 。
发现历史
1755年, 英国 化学家 约瑟夫·布莱克 (Joseph Black)通过煅烧 碳酸钙 发现了 CO₂ ,认为这种气体是固定在 石灰石 中,因此将其命名为“固定空气”。他又发现“固定空气”能被 苛性碱 溶液吸收,使其变为性质温和的 碳酸钠 ;燃烧的蜡烛在“固定空气”中不能继续燃烧;麻雀和 小鼠 在“固定空气”中会室息死亡;木炭在玻璃罩内燃烧后的气体有一部分和“固定空气”相似,能被 苛性碱 溶液吸收,但继续加入 氢氧化钾 ,总有气体剩余。1772年, 英国 化学家 丹尼尔·卢瑟福 (Daniel Rutherferford)研究发现“固定空气”既不助燃,不能溶于 氢氧化钠 ,也不能维持呼吸,便将其命名为“浊气”。1772年 英国 化学家 约瑟夫·普利斯特利 (Joseph Priestley)把潮湿的 硫磺粉 放在密闭容器中,一段时间后,容器中的空气减少了1/5,经过研究发现,剩余气体与 卢瑟福 发现的“浊气”性质相似,且比空气轻。因 普里斯特利 相信燃素说,将这种剩余气体命名为“燃素化了的空气”或“被燃素饱和了的空气”。同年, 瑞典 化学家 卡尔·舍勒 (Carl Wilhelm Scheele)通过实验获得类似结果,并命名为“劣质空气”。1774年 法国 化学家安托万·洛朗·拉瓦锡(Antoine-Laurent de Lavoisier )将“劣质空气”命名为“Nitrogen”,意为“无益于生命”,即“氮”。
分布情况
氮气广泛分布在自然界中。在空气中所占体积分数约为78% 。动植物体中的 蛋白质 都含氮。氮在土壤中以 硝酸盐 的形式存在,如 南美洲 的 智利 硝酸盐矿藏,在地壳中的分度为19ppm。氮具有¹⁴N和¹⁵N两种天然同位素。氮气常常是一些低级生物像 植物 根瘤菌 上的 固氮细菌 等的肥料,它们将空气中的氮气固定,转化为含氮化合物。
N₂分子的结构
路易斯结构式
N原子的核外电子排布式为1s²2s²2p³,两个氮原子以氮氮三键结合。1个N原子与另一个N原子的两个2p轨道以“肩并肩”的形式形成π键,围绕在σ键的四周,所以N≡N键能大,为948.9 kJ/mol ,不易断裂,N₂分子结构稳定 。N≡N键长为109.8 pm,是由1个σ键和2个π键形成的,其中1个2p轨道与另一个N原子的2p轨道以“头碰头”的形式形成σ键,处于中间位置。
分子轨道排布式
N₂分子有10个电子进入分子轨道,其中8个成键电子和2个反键电子,键级为3,稳定性非常高。N₂的分子轨道 电子排布式 为 ,表明该分子间存在1个σ键和2个π键,与 路易斯结构式相一致。
等电子体
等电子体 是电子数和原子数均相等的分子、离子。互为等电子体的分子或离子在某些方面具有相似性质。N₂是2原子10 电子 的直线型分子,与NO⁺、CN、CO、C₂²⁻互为等电子体。
理化性质
物理性质
氮气与空气密度接近,比空气稍轻,密度为1.251 g/L(0 ℃,1 atm), 摩尔质量 为28.01 g/mol ,微溶于水和 乙醇 ,常温常压下,1体积水大约只溶解0.02体积氮气 。在正常情况下,氮气对人体并无伤害,但在高压条件下,大量氮气会溶于血液导致氮醉 。氮气是热和电的不良导体 。 标准大气压 下,冷却至-195.8 ℃时氮气液化为液氮,-209.9 ℃时凝固成雪状固态 。液氮与氮气相比,具有体积小(0 ℃时两者体积比为1/647,35℃时为1/731)、易储存、 运输量 小等优点。
化学性质
氮气是一种双原子气体,结构稳定,化学性质稳定 。氮气是一种 惰性气体 ,不可燃,不助燃,不供人呼吸,无腐蚀性。在自然条件下,不发生化学反应 。在一定条件下能与部分活泼金属和非金属 单质 化合。
与金属单质反应
氮可与一些特别活泼的金属反应,形成离子型氮化物。常温下能与锂直接化合生成 氮化锂 (Li₃N) :
高温时能与镁、钙、 、 直接化合生成相应的氮化物 :
镁在空气中主要生成 氮化镁 ,同时伴有少量的 氧化镁 ( MgO )生成 。
这些离子型氮化物又能与水反应生成 氢氧化物 和NH₃ :
与非金属单质反应
氮气与 氢气 在高温、高压、催化剂条件下生成氨(工业制氨, 人工固氮 ):
在放电条件或电弧作用下,氮气与 氧气 反应生成 一氧化氮 (NO)( 自然固氮 ):
与化合物反应
在胺 法中,氮气和热电石反应,生成 氰氨化钙 和碳:
然后热 氨腈 受到压力与水蒸汽发生反应,生成氨:
氮气的制备
实验室制备
①在实验室,通过在溶液中加热 亚硝酸钠 (NaNO₂)和 氯化铵 (NH₄CI)的混合物来获得氮气。反应为 :
②加热 亚硝酸铵 溶液 :
③将氨通过红热的 氧化铜 :
④氨与 溴水 反应 :
⑤ 重铬酸铵 加热分解 :
工业制备
深冷空分
深空冷分制氮的原理是通过压缩、膨胀循环降低大气温度并使其成为液态,而后利用大气中组分沸点不同分离出氮氧。此方法最大的特点是能同时制取氧和氮并且产量大。
变压吸附
变压 吸附 法制氮气的原理是利用分子筛对空气加压吸附排氮、 减压 脱附排氧,从而将氮、氧分离。变压吸附制氮常采用的技术有碳分子筛(CMS)和沸石分子筛(MS)。碳分子筛是一种非极性速度分开型吸附剂, 氧气 在碳分子筛上的扩散速度大于氮气的扩散速度,因而氧气能够被碳分子筛优先吸附,氮气则富集于不吸附相在吸附塔流出。 沸石 分子筛制氮则是利用沸石分子筛对 O₂ 、N₂吸附容量不同来分离N₂,不过其处理原料气和真空解吸等步骤繁杂,应用较少。
膜分离
膜分离制氮技术的原理是,氧和氮在通过膜时,会先在膜中溶解,在外界能量或化学位能差的作用下,由于氧、氮对分离膜的渗透率不同,会分别在膜的两侧得到 富集 ,达到分离气体的目的。
应用领域
灭火领域
氮气具有高稳定性和 化学 惰性,因此可用于灭火。
氮气防灭火技术的优点: (1)工艺简单、操作方便、易于掌握;(2)无污染,对设备损害小,恢复生产快;(3)稀释抑爆;(4)有效抑制防灭火区域的漏风。氮气防灭火技术的缺点: (1)不能“长期”覆盖 可燃物 或已燃物的表面;(2)不能有效消除高温点,需用水、注浆以及凝胶等措施辅助灭火,防止复燃;(3)注氮气防火时,需要采取堵漏措施,控制氮气泄漏量在最低限度内;(4)较高浓度氮气易使人窒息。
氮气吸附法
氮气 吸附 法能够测量多孔材料的比表面积及孔径分布,该方法需要在液氮温度下进行。吸附法的原理是让一种吸附质分子吸附在待测样品表面,根据吸附量的多少来评测样品的表面积及孔径分布。
保护气
氮气是惰性气体,常做保护气。它可以在药品注射剂生产过程中防氧化;可用作局部用药气雾剂的 抛射剂 ;还可用以置换易氧化溶液中的空气;还可用于置换终包装内产品上方的空气,例如盛装于玻璃安 中的注射剂产品。
在电器方面,氮气主要充当电缆、变压器的保护气体以及标准 电容器 的介质,防止绝缘油氧化、潮气侵入,抑制热老化。
氮气会在与钨结合形成 氮化钨 时释放过高的热量,从而加速钨阴极的损坏。 在金属热处理方面,氮气可用于退火、光亮萍火、渗碳、 碳氮共渗 、粉末金属烧结、中性 气体保护气氛 。在 电子 工业方面,氮气气氛保护半导体元器件及集成电路、 二极管 、 三极管 的烧结生产。在石油化工方面,各类储罐、催化塔、管道等的充氮净化和压力检漏, 石油化工催化剂 的生产保护气氛。在化纤工业方面, 化学 行业原料干燥系统载气、光电纤维的生产过程保护。
为将粮食长期保存,可在粮仓中充入氮气,防止粮食发霉发芽。
食品加工
氮气可用于啤酒生产、食品包装、 液氮 冷冻与保质粉碎、食用油小包装灌装等。在啤酒生产上,氮气可作 二氧化碳 的替代品,改善啤酒的泡沫性能,防止氧化。在食品包装上,利用氮气排除 氧气 ,抑制食品的氧化和呼吸。在液氮冷冻与保质粉碎上,物料尤其是香料在制作过程中会出现打滑和发热现象,低温冷冻状态时物料变脆,打滑现象消失,碾磨更加顺利。
在食用油脂包装灌装过程中使用氮气可以降低氧浓度,延缓油脂的氧化 酸败 ,提高稳定性,达到长期保存的目的。
工业合成原料
氮气可作为电催化 合成氨 的原料。其原理是在电场作用下,通过类似水中还原H⁺成H₂的一个半反应,电子 活化 催化剂表面吸附的氮气,而后活化的氮进一步与水供质子发生加 氢 反应,从而在温和条件下和成 氨 。在不同的电解质中会发生不同的反应,反应方程式如下。
制冷剂
氮气作为制冷剂,可以类似橡胶物质的凝固磨碎、低温加工橡胶、工程技术部件的冷缩配合和安装、生物标本,如血液的的保存、在运输中制冷等。 液氮 还可应用于医疗领域,如在除斑、除包、除痘、皮肤治疗等手术时,将病体冻掉,但是容易出现 疤痕 。
丁二烯生产
乙烯基乙炔 是 丁二烯 装置中最危险的原料,超过一定浓度会发生分解爆炸。使用氮气稀释可吸收 乙烯基乙炔 分解后的反应热,有效降低分解后的温度和压力。
其他
氮气在汽车上的作用 : 保持稳定胎压,提高轮胎行驶的稳定性,保证驾驶的舒适性;有效减少轮胎的噪音,提高行驶的宁静度;可以防止爆胎和缺气碾行;延长轮胎使用寿命;减少油耗,保护环境。
在外延、光刻、清洗和蒸发等工序中,高纯度氮气可作为置换、干燥、贮存和输送用气体。另外,氮气还可作分析仪器的载气,如标准气、校正气、平衡气及在线仪表标准气等。
安全事宜
危险特性
1.氮气储罐受热后瓶内压力增大,有爆炸危险。
2.吸入可迅速出现窒息昏迷、呼吸心跳停止,从而导致死亡。
储存方法
储存于阴凉(<30℃) 、通风的库房 或密封金属瓶中,贮藏在阴凉、干燥处。 远离 火种 、热源。
泄漏处理方法
1.迅速将人员撤离泄露污染区的上风处,并进行隔离,严格限制出入。
2.做好个人防护,尽可能切断泄漏源。
3.合理通风,加速扩散。