波尔多液

农药,一种无机铜素杀菌剂

波尔多液(Bordeaux 混合物 ),又称多宁, 其有效成分的 化学 组成是CuSO4·xCu(OH)2·yCa(OH)2·zH2O,是由 硫酸铜 、 生石灰 (CaO)和水按不同比例配制而成的一种混合物, 是一种 无机化合物 铜素 杀菌剂 。 外观为天蓝色胶状 悬浊液 , 不溶于水,难溶于普通 溶剂 如 酮[tóng] 类、醋类、烃和 氯代烃 ,可溶于 氨水 形成 配位化合物 。

1882年, 法国 植物学家 米亚尔代 在 波尔多 城发现硫酸铜与石灰的混合液能有效地减轻甚至免除葡萄霜霉病的危害,由此出现了波尔多液,并因发现地命名为波尔多液。1885年,米亚尔代经研究后发表了波尔多液的配制方法,并推荐使用波尔多液来对抗霜霉病。

波尔多液呈碱性,粘附性能好 ,是最早被发现和应用的植物保护剂,长期以来被广泛应用于果树、蔬菜、园林、花卉病害的防治上, 主要用于防治由 卵菌 、 灰霉菌 、炭疽菌、尾孢菌等引起的多种病害。 波尔多液属于低毒性 杀菌剂 , 具有药效持久、不易产生抗药性、杀菌谱广、耐雨水冲刷、成本低等优点。此外,波尔多液还可以补充缺铜作物的铜元素,起到矫治作用。

发现历史

1882年秋,名为“霜霉病”(叶子上长满多角形的黄褐色病斑,叶子的背面生出像霜一样的霉斑)的植物病害降临到盛产葡萄的 法国 的波尔多市里。葡萄藤日渐枯萎,严重的甚至颗粒无收。

波尔多大学一位细心的 植物学 教授米亚尔代(Pierre-Marie-Alexis Millardet)意外发现一片种在马路两旁的洒了蓝白色药液的 葡萄树 仍然枝繁叶茂,丝毫未受霜霉病侵害。询问管理此处的园丁得知,该药液是园主为防馋嘴的过路人偷吃而洒下的,由石灰乳和 五水硫酸铜 水混合而成,目的是使葡萄变蓝、变苦。此后,米亚尔代对该药液进行深入的研究,并在生病的 葡萄 树上进行大规模的试验。实验证明,该药液确实能有效防治葡萄的霜霉病。

为了感谢波尔多市这位园丁所给予的启示,该药液便被命名为“波尔多液”,并成为之后半个多世纪世界上使用最广泛的铜素 杀菌剂 。

理化性质

物理性质

波尔多液的组成式为 ,其中 因配置比例不同而异。 外观为含有极小蓝色粒状悬浮物的天蓝色粘稠状悬浮液体, 蓝色颗粒为 有效成分 碱式硫酸铜 ,基本不溶于水。 波尔多液不溶于水,难溶于普通 溶剂 如酮类、醋类、烃和 氯代烃 ,可溶于 氨水 形成 配位化合物 。

化学性质

波尔多液呈碱性, 具备良好的悬浮性和粘着性,对金属有腐蚀作用,尤其不宜使用化学性质比铜活泼的金属器具(如铁、锌、铝等),以防发生化学反应降低药效。 波尔多液不能与石硫合剂、福美双、福美砷、退菌特、松脂合剂、肥皂液、矿物油乳剂混用,与有机磷农药混用时也应慎重,且不宜储存,若波尔多液的放置时间超过12h,悬浮的 碱式硫酸铜 颗粒就会互相聚合沉淀并形成结晶,药液的性质就会发生变化,药效降低,因此宜现配现用或制成失水波尔多粉,使用时再兑水混合。波尔多液在植物上的粘附力会降低,导致其药效也会降低。

杀菌特性

杀菌机理

波尔多液的杀菌原理主要是利用铜离子 凝固 病原菌 的 细胞 原生质的方式使病菌死亡。

波尔多液本身并没有杀菌作用,喷洒在作物上时,其胶态微粒粘附在作物或 病原菌 表面,还会形成一层水溶性很低的薄膜(波尔多液中过量的石灰乳吸收空气中的 二氧化碳 后形成不溶于水的 碳酸钙 薄膜,覆盖在碱式硫酸铜表面)。 在植物在 新陈代谢 过程中分泌的酸性液体、病菌孢子入侵植物细胞时分泌的酸性物质、空气中的二氧化碳等物质的作用下, 碱式硫酸铜 会逐渐溶解,并释放出大量铜离子。 不仅能与细胞膜上的某些酶作用,还可以与细胞膜表面的 阳离子 发生交换 吸附 ,使菌体细胞膜的 蛋白质 凝聚 变性 。 同时, 还可以透进菌体细胞内并和菌体内多种含 巯基 (—SH)的酶作用,破坏菌体的代谢过程,可有效地抑制病菌孢子萌芽,阻止病菌侵入。

作用特点

1.波尔多液的杀菌机理致使其具有杀菌谱广、病菌不易产生抗药性等优点,且相对毒性较低。

2.由于波尔多液喷洒在作物表面时所形成的是水溶性很低的薄膜,所以其杀菌作用时间(残效期)长,可达15至20天。

制备方法

制备原理

波尔多液由 硫酸铜 、 生石灰 和水按一定比例配制而成,其 化学方程式 为

原料配比

自行配制:硫酸铜、生石灰的比例以及加水的多少,要根据树种或品种对硫酸铜和石灰的敏感程度(对铜敏感的树种或品种适当减少硫酸铜用量,对石灰敏感的则适当减少石灰用量)、防治对象、用药季节和气温的不同而定。生产上常用的波尔多液的比例有波尔多液 生石灰 等量式( 硫酸铜 :生石灰为1:1)、波尔多液石灰倍量式(硫酸铜:生石灰为1:2)、波尔多液石灰半量式(硫酸铜:生石灰为1:0.5)和波尔多液石灰多量式(硫酸铜:生石灰为1:3~5),用水一般为160~240倍,其中在苹果、梨树上一般使用倍量式或多量式,在葡萄上一般使用半量式或等量式。

制备方法

两液法

先将 硫酸铜 和 氧化钙 按比例分别放入不同的非金属容器内,再分别加入总水量的一半,配成 硫酸铜溶液 和 石灰水 (硫酸铜先用少量热水溶化,两溶液都需滤去残渣)。 等两溶液的温度 相等 且不高于室温时,再将两溶液同时缓慢地倒入第三个容器内,边倒边搅拌,直至混匀无沉淀。

稀硫酸铜浓石灰法

先将 硫酸铜 碾碎,再将硫酸铜和生石灰按比例分别放入不同的非金属容器内,再用总水量的10%~20%的水和80%~90%的水分别溶化生石灰和硫酸铜,配成浓石灰乳和稀硫酸铜溶液(硫酸铜先用少量热水溶化,两溶液都需滤去残渣)。 等两溶液的温度相等且不高于室温时,再将稀硫酸铜溶液缓慢地倒入浓石灰乳中,边倒边搅拌,直至混匀无沉淀。

应用领域

波尔多液主要应用于防治由 卵菌 、 灰霉菌 、 炭疽菌 、尾孢菌等引起的果树、蔬菜、花卉等作物的多种病害,较少应用于粮食作物的病害防治。 波尔多液对多数由 气流 传播的病害均有效,特别是对喜水性真菌如水霉菌、绵霉菌、霜霉菌、 腐霉菌 和疫感菌等引起的病害的防治效果好,而对白粉病、锈病和丝核菌引起的病害的防治效果差。

防治作物病害

波尔多液最早是应用于 葡萄 的 病虫害防治 中的。随着人们对波尔多液作用机理的认识,迄今波尔多液已被广泛应用于葡萄以外的其他多种果树的病虫害防治中。

目前,波尔多液可用于防治 苹果 、桃、梨、枣、葡萄、李、杏、 柑橘 、山楂等多种果树的多种真菌和细菌病害,且对多种害虫有驱避作用,如可用于防治桃树的 大叶蝉科 ,并有一定的杀卵作用。另外,波尔多液还广泛应用于蔬菜、花卉、棉、麻等多种作物的病虫害防治中。

促进作物生长

微量铜离子能促使植物叶绿素的形成。因此,波尔多液对花生、马铃薯有刺激生长、提高产量的作用,对向日葵、番茄、大麻等“喜铜”作物的增产效果则更加明显。

安全事宜

毒性

波尔多液属于低毒 杀菌剂 。原药大鼠急性经口 为794~1470mg/kg,经皮 。

主要危害

人体危害

1.皮肤接触波尔多液,会引起 接触性皮炎 、 湿疹 ,甚至皮肤坏死,出现溃疡性损害。

2.误服波尔多液,会出现头痛头晕,全身乏力,舌及口腔粘膜显蓝色,口内有 金属味 ,流涎,恶心呕吐,呕吐物呈绿色,剧烈腹痛,血压下降, 昏迷 肌肉痉挛 等症状。

环境危害

1.波尔多液为铜制剂,而铜在环境 中国移动通信集团 性差、不可降解,长期喷施波尔多液,由于雨水淋失、喷施药液的附着力不强等原因,会造成铜在土壤中大量积累。导致土壤的生态系统遭到破坏。 而过量的铜离子会影响作物的 光合作用 、呼吸作用以及 新陈代谢 等正常的生理代谢,从而严重影响作物的生长。

2.波尔多液对 桑蚕 毒性大,因此在桑园附近禁止使用;波尔多液对 水生生物 有毒,使用及操作时应尽量避免接触鱼塘。

治疗措施

1.皮肤感染者用0.5%~1%依地酸二钠冲洗或湿敷,皮肤 溃疡 者用2%BAL软膏外涂。

2.误服者或用1:5000的 高锰酸钾 溶液 洗胃 ,或用0.1% 黄血盐钾 、 煅制 镁或骨炭、依地酸二钠钙、加50%葡萄糖溶液或 生理盐水 稀释后进行 静脉注射 ,或用 Morphine 皮下注射止痛。

波尔多液中的 硫酸铜 有毒,治疗时须注意 忌用 油类、脂肪、牛奶及酸性物质。最好内服大量蛋清,可保护胃粘膜。

参考资料