离子半径是描述离子大小的参数。取决于离子所带电荷、电子分布和 晶体结构 型式。设r阳为阳离子半径,r阴为 阴离子 半径。r阳+r阴=键长。r阳/r阴与 晶体 类型有关。可从键长计算离子半径。一般采用Goldschmidt半径和Pauling半径,皆是NaCl型结构配位数为6的数据。Shannon考虑了配位数和电子自旋状态的影响,得到两套最新数据,其中一套数据,参考电子云密度图,阳离子半径比传统数据大14pm,阴离子小14pm,更接近晶体实际。
简介
概述
离子半径反映离子大小的一个 物理量 。离子可近似视为球体,离子半径的导出以正、负离子半径之和等于 离子键 键长这一原理为基础,从大量X射线 晶体结构 分析实测键长值中推引出离子半径。离子半径的大小主要取决于离子所带电荷和离子本身的电子分布,但还要受 离子化合物 结构型式(如配位数等)的影响,离子半径一般以配位数为6的 氯化钠 型 晶体 为基准,配位数为8时,半径值约增加3% ;配位数为4时,半径值下降约5%。负离子半径一般较大,约为1.3~2.5埃;正离子半径较小,约为0.1~1.7埃。根据正、负离子半径值可导出正、负离子的半径和及半径比,这是阐明离子化合物性能和结构型式的两项重要因素。
例如: 在配位数为4、6、8、9、12时,离子半径分别是99、102、118、124、139 pm; 离子的半径在配位数为2、6、8时,离子半径分别为121、140、142 pm等。
离子半径大小的判断方法
(1)同一元素的微粒,电子数越多,半径越大。如钠原子>钠离子,氯原子<氯离子, 亚铁离子 >铁离子;
(2)同一周期内元素的微粒, 阴离子 半径大于阳离子半径。如氧离子>锂离子;
(3)同类离子与 原子半径 比较相同。如钠离子>镁离子>铝离子, 氟化物 <氯离子< 溴化物 ;
(4)具有相同 电子层 结构的离子(单核),核电荷数越小,半径越大。如氧离子> 离子>钠离子>镁离子>铝离子 硫化物 >氯离子>钾离子>钙离子;
(5)同一元素高价阳离子半径小于低价阳离子半径,又小于金属的原子半径。如铜离子<亚铜离子<铜原子 负二价硫>硫原子>四价硫>六价硫。
离子半径的测定
通过 一 射线 晶体 分析的方法,可以测定阴阳离子之间的距离,由离子间距离,相同类型电子结构的离子,由几种晶体,不同的正负离子的接触情况,就可算出离子半径值。 鲍林 曾从另一角度研究过离子半径问题。离子半径由于配位数的不一样而有所不同,当配位数为a 时,以配位数为6 作标准可计算得: , ,n 为 波恩 指数( 配位数为12、8、6、4 时,相应除系数1.12、1.03、1.0、0.94 ), 但从实际数据回算,似乎并不完全符合公式。由离子半径的定义及其值的确定可见,实际存在的各元素离子形成的 晶体 与NaCI 型离子晶体有差别; X 一 射线 测定需要有结晶好的晶体,但往往有不少元素的离子晶体很难制备,或结晶不好,所以前人所提供的离子半径值相互之间存在差异,以及有些价态没有离子半径值就不足为奇了。