镁砂,又称烧结镁砂,是由 菱镁矿 、水镁矿或通过海水与 石灰乳 反应制得的 氢氧化钠 ( 氢氧化镁 )经高温煅烧而成,具有较强的水化能力。主要用于制备 碱性耐火材料 ,如镁砖和 镁铝砖 ,含杂质较多的用于铺设炼钢钢炉底。
通识
镁砂可分为天然镁砂和海水镁砂或称合成镁砂两大类。天然镁砂主要 来自天然菱镁矿,但因原矿质量制约,难以获得高纯优质产品,至今海水镁砂 已成为工业发达国家所用镁砂的主要来源。菱镁矿中MgO的理论含量是 47.3%,其余的杂质有CaO、SiO2、铁分等。菱镁矿在空气中加热到700℃~ 800℃分解,称为“轻烧 氧化镁 ”,进一步加热到1530℃以上则变成非活性方镁石成为硬烧氧化镁,称为“死烧镁砂”。工业生产用的合成海水镁砂是由海水和消化 白云石 制成的。将沉淀下来的Mg(OH)₂煅烧,得到MgO,用于不烧成砖 的合成镁砂中钙硅比为0.3~0.5,高纯海水镁砂的钙硅比在1.7以上,其高温强度最高。
性质
主要化学成分为MgO,矿物成分为 方镁石 立方晶系 ,密度3.56~3.65g/cm, 莫氏硬度 为5.5, 熔点 2800℃,在1800~2400℃显著挥发。纯方镁石无色,随着 FeO 、 CaO 含量的增加色泽由浅变深,呈黄色、 褐色 、黑褐色。 方镁石 晶粒 尺寸随煅烧温度的提高和保温时间的延长而相应地增大,其抗水化性和抗渣侵蚀性也相应增强。
镁砂中的杂质来源于 菱镁矿 中的 白云石 、 滑石 、 透闪石 、 石英 等,使镁砂含有SiO、AlO、FeO、CaO等杂质成分(海水镁砂中还有BO)。这些杂质使镁砂的高温强度降低,其影响程度若以FeO为1计并与CrO、AlO、BO相比,依次为1∶3∶11∶70。镁砂中的矿物相除 方镁石 之外,按CaO/ SiO2 比值的不同可以形成多种硅酸盐矿物,它们对镁砂制品的性能有不同的影响 (表1)。
按照镁砂的 化学 组分可预测镁砂制品的质量和相组成,在计算其相组成时,只有当镁砂原料的均匀性和物料煅烧温度足以使相组成达到平衡时,这时计算得到的相组成才会与实验结果相符,而且物料的纯度愈高则愈相符合。
菱镁矿 煅烧至700℃分解排出CO,至1000℃左右煅烧成轻烧镁石(苛性 氧化镁 ),俗称 苦土 粉,其质地疏松、化学活性大。继续升高温度至1700~1800℃以上, 方镁石 晶粒 逐渐长大,体积收缩,密度增大,化学活性大为降低,即煅烧成为烧结镁砂。
镁砂中的 方镁石 晶粒之间的结构形式有两种:(1) 硅酸盐 结合(陶瓷结合):主晶相之间由低 熔点 的晶质或非晶质的硅酸盐联结在一起,是在液相参与下完成 烧结 的;(2)直接结合;高熔点晶粒相互直接接触所形成的一种结合,属于固态烧结,一般无液相参与烧结。直接结合的镁质制品具有高的高温机械强度、抗渣性及体积稳定性。
镁砂中的镁 铁矿 ( MgO· FeO ,MF)可与 方镁石 形成 固溶体 ,在1000℃时MF溶于方镁石不到1%,在1800℃时 溶解度 无限增大。进入 方镁石 晶格中的MF破坏晶格组织并增加 内能 ,促使方镁石的结晶长大而提高镁砂的烧结性能。一些国家的镁砂性能见表
制造
根据原料的 烧结 特性和镁砂产品技术要求的不同,在镁砂生产工艺上可采用一步煅烧或是二步煅烧工艺。对于难烧结的原料则用二步煅烧工艺,以生产出高纯度、高密度的镁砂,其主晶相之间可达到直接结合。
一步煅烧工艺流程为:原料(有一定粒度要求的菱镁 矿石 )→煅烧(在 竖窑 或回转窑内使用 焦炭 或无灰燃料,煅烧温度在1600℃以上)→成品检选→烧结镁砂。由于焦炭灰分中的SiO污染,镁砂中含SiO量增加2%左右。
二步煅烧工艺流程为:原料(有一定粒度要求的菱镁矿石或 提纯 的精矿粉)→轻烧(于回转窑、悬浮焙烧窑、多层炉、沸腾炉或 反射炉 内,使用无灰燃料经1000℃左右(煅烧))→磨细(细度愈细镁砂的密度愈高)→煅烧(在竖窑或回转窑内用无灰燃料煅烧、温度在1800℃以上)→烧结镁砂。 中国 镁砂的技术要求见表4。
注:MS—镁砂; MGS—镁 硅砂 ; MTS—镁 铁砂 ; A—回转窑镁铁砂;a、b—级别;B— 竖窑 镁铁砂。
用途
制造各种镁质 耐火砖 、 不定形耐火材料 。
展望
世界镁砂向高质量的高纯度、高密度发展,以提高镁质制品的抗渣蚀性和使用经济性。要求镁砂特性为:(1)纯度高,含MgO98%以上。(2)含RO低,以及尽可能低的含BO量,最好是无硼。(3)高的颗粒体积密度,达到3.4g/cm以上。(4)高的 CaO /SiO比值,大于2。(5) 方镁石 晶粒 尺寸大,在100~200μm以上。(6)方镁石晶相形成直接结合。