双分子还原有很多,通常基础有机中为 和 的双分子还原。机理为单电子进攻 羰基碳 得到碳 自由基 和氧负,然后两个碳自由基结合生成新的碳碳键,生成1,2 二醇 。
还原剂信息
常用的 还原剂 有 ;常用来还原碳杂双键和碳杂三键,一般不还原碳碳双键。还原能力: ;
羰基的还原
常见反应机理
金属负 氢化物 还原 基成醇;
1) 还原能力差,选择性差;无水条件下,现在主要用于 羧酸衍生物 的还原;
2) :可溶于水和醇,不影响 二氧化氮 ,碳碳双键等。
机理为
3) 异丙醇铝 还原羰基成醇。
机理
异丙醇铝还原羰基选择性高,不影响二氧化氮,碳碳双键等。
酮的分子还原
1)Clemmensen反应
几乎可以用于所有芳香 脂肪酮 的还原,反应易于进行,且产率很高。 催化 条件为: ;
不影响二氧化氮,碳碳双键等。
2) 黄鸣龙 反应
反应可以用于醛或酮,催化条件为 , , 溶剂 为二 聚乙二醇 ( )或三聚乙二醇( ),温度为180~200度,常压下反应2到4个小时,收率为 。
3)Leuckart胺 基化反应
在 甲酸 及其衍生物存在下, 羰基 与取代胺进行 还原胺化 。
机理为:
酯的还原
举例:
机理为:
按 还原剂 进行分类说明。
1)
机理为:
将 改进的方法是与 氯化铝 反应成 氢化铝 或者与 乙醇 反应成 或 ;虽然还原能力降低了,但是选择性增强。
2)
对酯的还原效果较差,但是在 路易斯酸 的存在下,则可以顺利还原成酯,甚至可以还原某些酸;
3)溶解金属还原酯成醇
机理为:
4)
机理为: