以 白磷 为原料，经氧化，水化等反应而制取的磷酸称为热法磷酸。根据不同的温度下的 五氧化二磷 不同的水合反应，可得到正磷酸（简称为磷酸）、 焦磷酸 与 偏磷酸 等多种，但其中最重要的是正磷酸。
与湿法磷酸不同的是，热法磷酸可以得到纯度较高的磷酸，而湿法磷酸则只能得到含有一定杂质的磷酸。
基本原理
黄磷燃烧的总反应式：
P4+5O2= P4O10 +3030kJ
实际上，上述反应是一个很复杂的多级反应，反应常常不能进行彻底，因此反应物中主产品P4O10外，还存在少量的低 氧化物 P4O、P4O2、 三氧化二磷 等。磷的低氧化物经水合后，将生成 次磷酸 （ H3PO2 ）与 亚磷酸 （ H3PO3 ）。可用 硝酸 、 过氧化氢 等 强氧化剂 将次、亚磷酸氧化为正磷酸。
在不同温度下， 五氧化二磷 与水有以下不同的水合反应。
1）230℃时，P2O5与三个水分子结合生成磷酸：
P2O5+3H2O==2H3PO4
2）450℃时，P2O5与两个水分子结合生成磷酸：
P2O5+2H2O==H4P2O7
3）700℃时，P2O5与三个水分子结合生成磷酸：
P2O5+H2O==2HP 臭氧
当大量空气与磷进行氧化时，首先生成 磷酸酐 ，磷酸 酐 在359℃升华，在高温下，它的蒸汽聚合成 P4O10 。磷酸酐溶于水可生成优质的正磷酸。
生产方法
热法磷酸的生产方法国内外普遍采用的均是电炉两步法，此法是将电炉还原 磷矿 所得的升华磷经过除尘后使磷冷却呈液态。然后将液态磷经燃烧、水化、除雾制成磷酸。