过氧化氢

一种无机化合物,其水溶液俗称双氧水

过氧化氢,(英文名: 氢 过氧化物 ),外观为淡蓝色液体,其水溶液俗称双氧水,是一种具有强氧化性的 无机化合物 , 化学式 ,相对分子质量为34.015 g/ 摩尔 。溶于水、醇、醚,不溶于苯、 石油醚 。过氧化氢是一种极弱的酸,在水中可以 电离 。H₂O₂不稳定,易分解放出 氧气 ,是常见的 氧化剂 。过氧化氢本身不燃,但能与 可燃物 反应放出大量热量和氧气而引起着火爆炸 。过氧化氢可用作燃料用于航空航天事业,在漂白工艺、水处理、脱毛工艺上也有大量应用,在医疗上多用作消毒剂。

发现历史

1818年 法国 化学家 泰纳尔 (Thenard, Louis Jacques)在将氧气通过炽热的 氧化钡 ( )时制得了 过氧化钡 ( ),然后将过氧化 分别与 硫酸 、 硝酸 或磷酸、 砷酸 、 食用醋酸 反应,均可制得一种“富氧产物”。经过分析证实,这种富氧产物含有与水 相等 的氢,以及比水多一倍的氧,所以称它为“二氧化氢”,现在习惯称它为“过氧化氢”。

1819年,泰纳尔又利用 真空蒸馏 法制得了浓度高达95%的二氧化氢,并且发现它具有很强的氧化能力,但加热以后容易分解为水和 氧气 。

物质结构

过氧化氢分子为不对称 极性 分子,分子中有一个过氧键-O-O-,每个氧原子采取不等性的sp³杂化,每个氧原子都有两个孤电子对。两个原子间借助于sp³ 杂化轨道 中的单 电子 重叠,形成O-Oσ键,每个氧原子各用另一个sp³杂化轨道中的单电子同氢原子的1s轨道重叠形成O-Hσ键。由于孤电子对的排斥作用,键角是96°52′,故 不是直线形。

两个氢原子分别位于象半展开书本的两页纸上,两页纸面的夹角为93°51',两个 氧原子 处在书的夹缝上,。O-H键的键长为97 pm,其 键能 是428 kJ/ 摩尔 ;O-O键的键长为148.5 pm,其键能142 kJ/mol。

的 化学性质 与其结构密切相关。 分子中,过氧键(-O-O-)不稳定,所以其热稳定性差;分子中有两个氢原子可以分别电离,故显酸性;分子中氧原子的 氧化数 为-1,既可以被氧化,也可以被还原。

理化性质

物理性质

纯的过氧化氢是一种淡蓝色液体,其 水溶液 双氧水为无色透明液体,有轻微的刺鼻气味。 分子式 为 ,相对分子质量为34.015 g/ 摩尔 。溶于水、醇、醚,不溶于苯、 石油醚 。 熔点 为-0.43 ℃, 沸点 150.2 ℃。 其水溶液俗称双氧水。

化学性质

过氧化氢的化学性质与其结构密切相关。过氧化氢分子中两个 氢原子 可以分别 电离 ,故显酸性;分子中含有的过氧键不稳定,故过氧化氢稳定性较差;分子中含有 过氧根 ,既可以被氧化,也可以被还原,过氧化氢在酸性溶液中的氧化性比在碱性溶液中的氧化性更强。

弱酸性

是一种极弱的酸,Ka(a为 下标 )=2.4×10⁻¹² 。在 水溶液 中可以电离:

在相同条件下,温度越高, 电离度 越高;pH在9~13之间时,pH越高,电离度越大。

的酸性稍强于水,比 氢氰酸 弱,不能使 石蕊 溶液变红,但可与碱反应,浓的 能与 进行 中和反应 ,生产 过氧化钡 ( ),表现出酸性 :

不稳定性

不稳定,易分解放出 氧气 :

见光、加热、 MnO ₂和其他杂质存在等均加速其分解,同时放出氧和热。

氧化还原性

过氧化氢具有氧化还原性,既可以被氧化生成 O₂ ,也可以被还原生成 。过氧化氢的氧化还原性在不同的酸、碱和中性条件下会有所不同。过氧化氢是一种绿色 氧化剂 ,其分解产物为水和 二氧化碳 ,不产生二次污染。过氧化氢不论在酸性或者碱性溶液中都是 强氧化剂 ,只有遇到如 高锰酸根 等更强的氧化剂时,它才起还原作用。

过氧化氢在酸性溶液中的氧化:

过氧化氢在碱性溶液中的氧化:

在酸性介质中的反应:

在碱性介质中的反应:

生物活性

过氧化氢广泛存在于生物体和土壤中,它是由生物呼吸过程和 有机化合物 的 生物化学 氧化反应的结果产生的,这些过氧化氢对生物和土壤均具有毒害作用。

生理作用

过氧化氢是 初乳 中的一个重要组成部分,是乳汁中富含抗体的部分,它也是 免疫系统 抵御感染的第一道防线。

适量的过氧化氢对机体无害,并有一定的生理功能,如在粒 细胞 与吞噬细胞中,它可杀死入侵细菌; 甲状腺 细胞中,它参与 酪氨酸 碘化反应,促进生成 甲状腺素 等。但过量过氧化氢是有毒的,具有强烈的氧化损伤作用,如氧化含 巯基 的酶和 蛋白质 ,造成生物膜结构异常及膜的流动性下降、通透性改变、膜运输功能紊乱。同时, 过氧化 脂质还与蛋白质形成棕 褐色 的色素颗粒,即 脂褐素 ,与细胞的衰老有关。

制备方法

工业制备方法

工业上最早利用 过氧化钡 和酸作用制备过氧化氢 :

后续研究出几种适用于工业的制备过氧化氢的方法,分别是 法,电解法和 异丙醇 法。

蒽醌法

蒽醌法生产过氧化氢技术成熟,被广泛采用,是最主要的生产过氧化氢的方法,美国Du Pont公司于1953年首先建成蒽醌法工业化装置并投入运行。

将2- 乙基 蒽醌 配成溶液,进行 氢化 后,再氧化生成 。 2- 乙基 蒽醌 可循环使用。

将 烷基 蒽醌 与有机 溶剂 配制成工作溶液,用 氢气 将 蒽醌 氧化还原生成氢蒽醌。氢蒽醌与空气(或 氧气 )进行逆流氧化生成过氧化氢,再经精制与浓缩得到过氧化氢 水溶液 产品。所选用的绿色 氢化催化剂 是该法生产的关键技术。高活性和高选择性的 催化剂 可以提高单位循环过氧化氢的产率并减少 蒽醌 的降解,从而简化工艺流程,提高工作液的循环利用率,降低生产成本,改善产品质量。

过硫酸盐电解法

工业上主要采用 过硫酸铵 法制备过氧化氢。过硫酸 电解法具有电流效率高,工艺流程短,电耗低等优点,不足之处是能耗高,设备生产能力低,要消耗贵重金属。但该法的生产成本又比 硫酸 法、 过硫酸钾 法两种方法低,是电解法生产过氧化氢广为采用的方法。

先将 硫酸氢铵 电解 成过硫酸铵,再 水解 生成过氧化氢。

过硫酸铵 电解法所用的电槽是以铂为 阳极 ,以铅或石墨为 阴极 ;硫酸氢铵 水溶液 先流经阴极室,再作为阳极液从阳极室流出,即得 过硫酸铵 水溶液,然后将其在铅、石墨或锆管组成的水解器中 减压 水解、蒸发,蒸出的过氧化氢和水经精馏、浓缩得到质量分数为30~35%的过氧化氢水溶液。

异丙醇法

在异丙醇中加入过氧化氢或其它 过氧化物 为 引发剂 ,用 氧气 或空气进行液相氧化,生成 丙酮 和过氧化氢:

氧化生成物通过 蒸发器 ,过氧化氢同 有机化合物 及水分分离,再用有机溶剂 萃取 净化,即得产品并副产丙 。

实验室制备方法

实验室制备少量过氧化氢,可以用 硫酸 与过氧化氢的盐( 、 等) :

鉴别方法

鉴别过氧化氢的方法是在酸性溶液中先加入 乙醚 ,再加入 重铬酸 溶液,生成二过氧合铬的 氧化物 ( 过氧化铬 )。 显蓝色,可以更稳定的溶解在乙醚层中,在 水溶液 中 很容易分解,蓝色迅速消失 :

应用领域

助燃剂

1933年,一位名叫瓦里捷尔的 德国 工程师,一次不慎将高浓度的过氧化氢滴到了纸上,结果纸张立即燃烧起来。从这次 意外事故 中他得到启示:过氧化氢是一种具有特殊功能的燃料。1934年德国 法西斯主义 迅速将过氧化氢应用于战争。

高浓度的过氧化氢可用于火箭的 推进剂 。 在 第二次世界大战 期间, 德军 曾以过氧化氢为燃料制造了 德国V-1导弹 和 V-2火箭 用于战争。战后, 美国 也曾仿此原理研制出使用过氧化氢作为推进燃料的系列火箭,如“红石式”“海盗式”和“丘比特式”火箭等。

漂白工艺

过氧化氢用于 化学 浆的漂白。 既可作脱 木素 剂,也可作 漂白剂 ,成为TCF漂白不可缺少的组成部分,许多ECF漂白流程也含有过氧化氢漂白段。

从纸浆浓度分, 过氧化氢漂白 可分为高浓、中浓和低浓度过氧化氢漂白。工业上一般采用高浓度过氧化氢漂白和中浓度过氧化氢漂白。从漂白压力分,过氧化氢漂白又可分为常压漂白和压力漂白。

水处理

将 亚铁 离子 和过氧化氢的组合可得到Fenton(芬顿)试剂,该试剂作为 强氧化剂 的应用已具有一百多年的历史,在精细化工、医药化工、医药卫生、环境污染治理等方面得到广泛的应用。

过氧化氢可用于处理低浓度含 污水、过滤液、尾矿库的含氰排放水、炭厂的含氰矿浆,以及控制工业 废水 中 硫化物 的排放。

脱毛工艺

具有较强的氧化能力,它能破坏 角蛋白 分子中的 双硫键 ,从而降低角蛋白的 化学 稳定性,促进其在碱溶液中的溶解。脱毛体系中 分解会产生 ,促进部分 有机化合物 的氧化,也有利于COD值降低。而且,与硫化物脱毛相比, 使皮内毛根去除干净,能以较快的速度分散胶原纤维,而且使革的粒面层与网状层连接紧密,不易出现松面现象。此外, 在动物毛皮和粒面层天然色素的脱色过程、在 皮革化学品 合成和改性中都有很好的应用。

医疗用途

日常消毒用的是医用双氧水,医用 双氧水 可杀灭肠道致病菌、 球菌 、致病酵母菌等,一般用于物体表面消毒。 双氧水 具有氧化作用,但医用双氧水浓度等于或低于3%时,擦拭创伤面时会有灼烧感,伤口表面被氧化成白色并冒气泡,用清水清洗后过3~5 min即可恢复原来的肤色。

其他用途

还可用作 杀菌剂 、 消毒剂 ,以及生产 福美双 杀虫剂和抗菌剂401的 氧化剂 。

在文物保护行业,常用 过氧化氢溶液 轻轻擦洗已变色的古画,从而使古画整旧如新。

安全事宜

爆炸危险

过氧化氢是爆炸性氧化剂。过氧化氢本身不燃,但能与 可燃物 反应放出大量热量和 氧气 而引起着火爆炸。浓度高于 65% 的过氧化氢与 有机化合物 接触可以引起爆炸。 过氧化氢在pH值为3.5~4.5时最稳定,在碱性溶液中极易分解,在遇强光,特别是 短波 射线 照射时也能发生分解。当加热到 100 ℃以上时,开始急剧分解。它与许多有机物如糖、淀粉、醇类、 石油产品 等形成爆炸性混合物,在撞击、受热或电火花作用下能发生爆炸,与许多 无机化合物 或杂质接触后会迅速分解而导致爆炸,放出大量的热量、氧和 水蒸气 。

安全健康相关

吸入过氧化氢蒸气或雾对 呼吸道 有强烈刺激性,眼直接接触可致不可逆损伤甚至 失明 。口服过氧化氢中毒出现腹痛、胸口痛、 呼吸困难 、呕吐、一时性运动和感觉障碍、体温升高等。个别病例出现视力障碍、癫 样 肌肉痉挛 、轻瘫。

处理过氧化氢时,应该佩戴自吸 过滤式防毒面具 ( 全面罩 ,穿 聚乙烯 防毒服 ,戴 氯丁橡胶 手套)。

消防相关

当发生过氧化氢火灾时,消防人员必须穿戴全身防火防毒服。尽可能将含过氧化氢的容器从火场移至空旷处,喷水冷却,直至灭火结束。可用水、雾状水、干粉、沙土作灭火剂。

泄露处理

防止过氧化氢进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏过氧化氢可用沙土、 蛭石 或其他惰性材料吸收,也可以用大量水冲洗,洗水稀释后放入 废水 系统。大量过氧化氢泄漏应构筑围堤或挖坑收容,喷雾状水冷却和稀释蒸气、保护现场人员、把过氧化氢稀释成不燃物。用泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。

储存方法

过氧化氢应储存于阴凉、干燥、通风良好的专用库房内密封保存,远离火种和热源。库温不超过30C, 相对湿度 不超过 80%;过氧化氢应与 可燃物 、 还原剂 、活性金属粉末等分开存放,切忌混储。储区应备有泄漏物应急处理设备和合适的收容材料。

参考资料

  1. PubChem Compound Summary for CID 784, Hydrogen Peroxide. Retrieved January 23, 2023 from pubchem 2023-06-26
  2. 消毒界的“全能选手”——过氧化氢,你知多少? 今日头条 2026-07-21