巯基

基又称 sh 或 硫醇 。是由一个硫 原子 和一个氢原子相连组成的负一价 官能团 ， 化学式 为—SH。巯基端连接不同的 基团 ， 有机化合物 所属的类别不同，如 硫醇 （R—SH）、硫酚（Ar—SH）。两个巯基氧化脱水变成一个二硫键（—S—S—）。

介绍

巯基是硫醇（R—SH）、硫酚（Ph—SH）、硫代 羧酸 （硫 羟 羧酸，或俗称硫赶羧酸）分子中的官能团。

性质：具有臭味，弱酸性、易被氧化。

巯基与二硫键的相互转化

体内含有巯基的功能蛋白主要是通过巯基与二硫键的相互转化来实现其功能的。在体内和人工条件下 , 二者之间实现着互相转化的过程。在体内自然状态下 , 二硫键与巯基的相互转化主要是通过巯基 /二硫键 氧化还原酶 的 催化 而实现的。天然二硫键的形成是许多蛋白正确折叠中的 速率控制步骤 , 在稳定 蛋白质 构象和保持蛋白质活性方面起重要作用。在体外人工环境下 , 从氨基酸水平来看 , 半胱氨酸 在碱性溶液中易被氧化形成二硫键 , 生成胱氨酸。氧化和 还原剂 均可打开二硫键。在研究 蛋白质结构 时 , 氧化剂 过氧甲酸 可定量拆开二硫键 , 生成相应 磺酸 。还原剂如 2-巯基乙醇 、 巯基乙酸 也能拆开二硫键 ,生成相应巯基化合物。由于半胱氨酸中巯基很不稳定 ,极易氧化 , 因此利用还原剂拆开二硫键时 , 往往进一步用 碘乙酰胺 、 氯化苄 、N- 乙基 丁烯 二亚 胺和对 氯汞苯甲酸 等试剂与巯基作用 , 将其保护起来 , 防止其重新氧化。

含巯基的有机物

乙硫醇

国标编号： 31034

CAS号： 75-08-1

溴化铒 ： 乙酯 mer captan ； ethanethiol

别 名：硫氢乙 ；巯基 乙烷

分子式 ：CHS；CHCHSH

外观与 性状 无色液体，有强烈的蒜的气味

分子量：62.13

蒸汽压：53.32kPa/17.7℃

闪点：-45℃

熔 点： -147℃

沸点 ：36.2℃

溶解性：微溶于水，溶于 乙醇 、 乙醚 等多数有机 溶剂

密 度：相对密度(水=1)0.84；相对密度为(空气=1)2.14

稳定性：稳定

危险标记：7( 低闪点易燃液体 )

主要用途：用作粘合剂的 稳定剂 和 化学 合成的中间体

苯硫酚

溴化铒 ：benzenethiol

CHSH是硫酚类最简单的一种 有机化合物 。液体。 熔点 为-15℃，沸点为169℃。 折射率 为1.5880。密度：1.073g/cm。易溶于醇、醚及苯。在空气中易氧化形成 二硫化物 (CHSSCH)。可由 苯磺酰氯 (CHSOCl)在 硫酸 中以锌还原而得。

二硫代羧酸

英文名称：dithiocarboxylic acids

它是分子内硫 基直接连接巯基的 有机酸 。其酸性略强于 羰基 -巯基酸，更强于 羧酸 。格利雅试剂与 二硫化碳 反应，产物经 水解 得到二硫代羧酸。二硫代苯 甲酸钠 (CHCSNa)由氯化 与硫在甲酸钠作用下生成。其为 有机合成 试剂。

检测方法

1. RP-HPLC法测定巯基含量

采用色谱柱Kromasil-C18 (250×4.6mm,5μm)，流动相A(0.1%TFA)和流动相B（ 甲醇 ） 梯度 洗脱：流动相B 40%~80%，0~10min，然后80% B保持5min，流速0.8mL/min，检测波长327nm，得到NTB标准曲线y=3.67059x+0.14123，回收率101.9%，RSD=1.17%，从而建立了一种高灵敏度巯基检测方法。

2. 采用分子 荧光光谱 法作为反应条件，用反相高效液相色谱梯度洗脱法测定巯基

用OPA、 丹磺酰 、 茚三酮 与 半胱氨酸 反应，测其可见紫外 吸收光谱 及荧光光谱；在不同pH、温度、反应时间条件下，用OPA与半胱氨酸反应测其 荧光 度；分别吸收0.1mmol/L半胱氨酸溶液0、20、40、60、80、100 μL，各加入10 μL H₂O₂，室温下反应30min，然后加热蒸干，残渣用200μL OPA衍生液，定容至5 mL，4 min时测其 荧光光谱 。取pH8.4的 硼酸 缓冲溶液 5μl，混合10次；加入OPA衍生液2μl，混合进样走HPLC。 梯度 条件：洗脱液B所占比例0min为0，17min线性增加至60%，17.5min线性增加至100%，20min洗脱结束。激发波长为340nm, 荧光 检测波长为450nm。

3.柱前衍生高效液相色谱-紫外检测法

以 乙酰丙酮铁 (2-carboxylethyl) – 磷化氢 (TCEP)为 还原剂 ，7–fluorbenzo–2–oxa –1,3– diazole– 4- 磺酸盐 (SBD-F)为衍生剂，N- 乙酰半胱氨酸 为内标， 碳八芳烃 色谱柱分离，流动相为甲醇 -磷酸盐缓冲液（pH =3. 0）, 梯度 洗脱,385 nm处检测。线性范围为8. 3～1042. 6 μmol/L,最低检测限为 0.42μmol/L,日间精密度为1.67%～1.86%，日间精密度为 2.08%～3.06 %,平均回收率为 98.1%～103.2 %。

4. 电化学 脱附与 荧光 技术联用

将样品固定在 烷基 硫醇 自组装膜修饰的金 电极 表面,通过 荧光试剂 马来酰亚胺 与游离巯基反应原位标记 GSH,恒 电势 条件下脱附电极表面 吸附 物,检测脱附物在 0.1 mol·L. 氢氧化钾 溶液中的荧光强度。

5.拉曼光谱法

对于巯基在拉曼光谱方面研究主要集中在含巯基的 芳香族化合物 上，巯基与银反应生成牢固的 -SAg键，失去了原有的特征性巯基 氢键 ，其光谱特点发生明显改变。