氢

元素周期表中第一位化学元素

氢(Hydrogen),最轻的 化学元素 ,原子序数1。它的 原子 由一个 质子 ( 原子核 )和一个 电子 组成, 同位素 和 分别有一个和两个额外的 中子 。它是十分重要的且基础的元素,组成了 宇宙 中75%的物质。 单质 以 双原子分子 H 2 的形式存在,是一种无色、无臭、无味、易燃的气态物质,能够作为燃料使用。含氢的重要物质有 氢气 、水、 有机化合物 、氨及其 衍生物 等。大多数酸的性质,特别是在 水溶液 中,是由 氢离子 (H+)产生的。 氢气广泛应用于 化学 、冶金、电子等工业部门。 液氢 则应用于宇航、火箭事业上。新能源的开发中, 氢能 是十分有前景的领域。 医疗上根据氢的特性设计出检测手段核磁共振 ,工业上因为其特殊的 化学性质 用作原料、保护气及还原气 ,能源上 氢能 是未来极具潜力的 绿色能源 ,受到众多学者的研究 。

历史

十六世纪, 瑞士 医生兼炼金术士 帕拉采尔苏斯 ( 英语 : Paracelsus ,1493年11月11日-1541年9月24日),发现把铁片放入 稀 硫酸 中会产生大量气泡,并且承装硫酸的容器变得滚烫。但是他并没有做出深入的研究,其他人则是把这个现象用作 古彩戏法 之中。

十七世纪, 比利时 科学家简· 巴普蒂斯塔· 范·赫尔蒙特( 法语 :Jan Baptista van Helmont,1577-1644)证明了金属不会因溶解在酸中而被破坏。他称了银的重量,把它溶解在酸里,然后把溶液和铜反应,把原来的银都找回来。这个实验为后世认识 氢离子 与 金属 单质 的 置换反应 奠定了基础。 英国 物理学家、化学家罗伯特•波义尔( 英语 :Robert Boyle,1627年1月25日—1691年12月30日)发现紫色 石蕊 溶液在酸碱环境下会变换为红色和蓝色,并将其用为 酸碱指示剂 ,这为溶液中氢离子的检测提供了启发。

十八世纪, 瑞典 药剂师 卡尔·舍勒 ( 瑞典语 :Carl Wilhelm Scheele,1742年12月19日——1786年5月21日)收集了 铁屑 与 硫酸 混合后产生的气体。他将气体用 玻璃管 导出,把带有火苗的 蜡烛 放在试管口,发现管口产生了蓝色的火焰具有可燃的特性,并把它叫做可燃空气。

在同一个世纪, 英国 化学家和物理学家 亨利·卡文迪许 ( 英语 :Henry Cavendish,1731年10月10日—1810年2月24日)用铁、锌等与稀硫酸、 稀盐酸 反应制得这种气体并用 排水法 收集了起来,对该气体展开了各类研究。他得出该气体与同体积的空气相比,质量之比是0.09:1;该气体与空气混合后点燃会发生爆炸;且与 氧气 化合生成水。

1787年, 法国 科学家安托万-洛朗·德·拉瓦錫( 法语 :Antoine-Laurent de Lavoisier ,1743年8月26日-1794年5月8日)用可燃空气与氧气反应得到了 纯水 ,认为水不是一种元素,而是氧和可燃空气的化合物。他将水分解成氧气和可燃空气论证了这一观点,并给可燃空气起名为 Hydrogen。

1898年, 苏格兰 物理学家,化学家,发明家 詹姆斯·杜瓦 爵士 (英文:Sir James Dewar,1842年9月20日-1923年3月27日)用他在皇家研究所建造的大型再生冷却机,成功地 液化 了 氢气 。他不断改进他的方法,最终成功地将温度降低到 绝对零度 以上13度,在这个温度下,除了氦以外的所有气体都会液化。

1931年, 美国 宇宙 化学家、物理学家 哈罗德·尤里 (Harold Clayton Urey,1893年4月29日-1981年1月5日 ) 获得了氘富集的氢样本和一个他对氘的预测的光谱。1934年, 尤里 因这一发现获得了 诺贝尔奖 ,以及美国化学学会 芝加哥 分会颁发的 威拉德·吉布斯 奖章。

1900年,费迪南德·格拉夫·冯·齐柏林( 德语 :Ferdinand, Graf von Zeppelin,1838年7月8日-1917年3月8日)设计的氢气飞艇LZ-1 的首次飞行在 德国 的 康斯坦茨 湖上。这收到德国政府的关注和支持,他被委托为飞艇舰队设计生产,使得 第一次世界大战 中德国使用了超过100艘 齐柏林飞艇 。

分布情况

宇宙中

氢存在于星际空间,是 丰度 最高的元素。宇宙中的氢主要以单 原子 形态和 带电粒子 态存在,幼年星体几乎100%是氢, 太阳 中氢也占质量的99%。 其他元素均是由氢在宇宙大爆发中的 核聚变 产生的。 太阳内部存在巨大的压力和极高的温度,能将四个 氢原子 聚合为一个氦,并释放出巨大的能量,这个过程叫做核聚变( 热核 反应)。因此,氢为太阳的发光发热提供能量,是太阳的燃料。

地球中

地壳 中氢的丰度也很高,在地壳中它的含量仅次于氧和硅,排名第三,主要以化合态的形式存在。化合态氢的重量组成占地壳1km范围内1%的重量和15.4%的 原子 组成。 氢能 同大部分元素结合,而且其中有许多重要的化合物。水(氧和氢的化合物)在 地球 表面以液体的形式存在,构成海洋河流; 有机化合物 (碳元素和氢元素为主)构成了地球上生命体的重要部分。 氢在地球上很少以气体的形式存在,约占大气中的10 7 分之一。因为游离氢的密度非常小,因而平均扩散速度很高(1.84km/s),足以使它脱离 地球 的重力场,很快地从大气圈逃逸到 外层空间 。 游离态 氢气 大多由机物质腐烂分解产生,和石油、天然气一样深埋在地下。

人体中

氢元素在人体内占全体 原子 的三分之二,在生命体中起着极其重要的作用。氢和碳组成的碳链作为生命体中重要的化合物如 蛋白质 、 核酸 , 糖类 , 脂类 等的 骨架 ,是组成生物体的基础元素。与 氧 一起组成与生命密不可分的水,保证人体的个物质的输送;以 氢离子 和 氢氧根 的形态,维持和保障了人体中的酸碱平衡,并构成了人体中的消化液。最重要的是它在人体中的生化反应中扮演了不可缺少的角色,很多生化反应实际上就是传递氢离子以及 电子 的过程。

原子特点

原子结构

氢元素的的 原子核 内有1个 质子 ,在核外有一个电子,是电子数和 原子数 最少的元素。当处于 基态 时,氢原子核外只有一个轨道,即1s轨道, 核外的这个电子就位于这个轨道上。因此,H 原子 非常容易失去其核外的这1 个电子而成为正价 氢离子 H + ,这种特征与ⅠA族的元素比较类似; 氢原子 也能够得到 1个电子,使1s轨道达到全充满的状态,而成为负价氢离子H - ,这一特征又与Ⅶ A族元素较为接近。除此之外,氢的 电子 在1s轨道上的占据还表明可以被看作是轨道半充满状态的原子,这种特征又与lV A族元素相似

同位素

氕

( 1 H), 质量数 为1, 原子核 内有一个 质子 。氕是氢的主要稳定同位素,其天然 丰度 为99.985%。 氕现在仅用于极小的范围,主要是用它来配制氕水。氕水被小量地生产出来作为化学实验室的标准液,以及在 生物实验室 用来作为硏究氘对有机体影响的实验用。

氘

氘( 2 H或D),质量数为2,原子核内有一个质子和一个 中子 。氕是氢的另一稳定同位素,其天然丰度为0.015 %。 氘被称为重氢,适宜于作为示踪 原子 。将氘替代到含有氢元素的化合物中,再放入研究目标中,可以对光合过程等复杂的化学反应过程进行研究。氘作为示踪原子的优点是它沒有放射性。另外,氘还是是 热核 聚合反应的原料,作为 反应堆 的 中子减速剂 。氘的化合物较氕的化合物惰性为大,普通的 过氧化 氢 可以用作 氧化剂 时有易爆的危险,而用过氧化氘来代替就能避免风险。

氚

氚( 3 H或T), 质量数 为3, 原子核 内有一个 质子 和两个 中子 ,被称为 超重氢 。氚是氢的 放射性同位素 , 半衰期 1为2.5年。它在天然水中仅痕量存在,其含量为天然氢的10 -18 倍,可能是宇宙射线对大气氮的作用产生的。根据 化学 方程 D + D→H + T,用高能氘(氘原子的原子核)轰击氘可以得到氚。根据 方程 6 Li + 1 n→ 4 He + T, 6 Li与核裂变反应堆的中子之间的 核反应 最有效地产生氚。

其他同位素

氢在自然界有最大的 同位素 丰度 变异,如 地球 样品的变异范围达 700‰, 宇宙 样品的变异达 150‰。 目前氢共有7个已知同位素, 质量数 范围从1到7,其中有2个是稳定的,其他都具有放射性。天然存在的 氢同位素 有3个,分别是 氕氘氚 ,另外四个同位素( 4 H到 7 H)都不出现在自然界中,只有在实验室制造出来过,且 半衰期 都少于10 -21 秒,极为不稳定。

同素异构体

由于两个 氢原子 的核 自旋 有两种可能的 耦合 方式,分子氢存在自旋异构现象,有两种 同素异构体 , 正氢 (反转氢分子)和仲氢(并转氢分子)。目前的 科学理论 认为,氢分子中的两个氢原子核在同一轴的垂直的平面上迅速旋转。两个 原子核 的自旋方向相同(↑↑)的是正氢原子,对应于自旋 量子数 J的 奇数 值;而两个原子核的自旋方向相反(↑↓)的则是仲氢,对应于J的偶数值。在其原子核具有自旋 动量 的其他分子中也发现自旋异构现象。正常的 氢气 是正氢和仲氢的互变异构 混合物 。而混合物的组成服从 化学平衡 定律。在某一温度下,混合物的平衡组成为固定比例,在273K及273K以上时, 正氢 和仲氢的统计比为3:1,而且,正氢的百分比不超过 75%。

氢键

原子 吸引 电子 倾向(即 电负性 )很强的 氮 (N) 及 氧原子 (O)与氢结合而产生的X—H型 氢原子 (X为N或O或其他),通过X—H…Y型氢原子结合( 氢键 ),可与其他原 子Y形成松散结合。 水中的水分子也非单独存在。因为有O—H…O这种氢键,大量 水分子 之间 连成 一种网状。而相对分子质量与水 (H 2 O, 沸点 100℃)极其相似的 甲烷 (CH 4 ,沸点为−164 ℃), 其沸点要比水低264 ℃。 蛋白质 分子内的氨基酸之类就是 氢键 所形成,其蛋白质 分子分布并不是 无序 线状延伸,而是一种非常密集的构造。作为 遗传物质 的 脱氧核糖核酸 (DNA),其核酸碱基呈一 列锁状分子,两列这样的分子 螺旋 缠绕呈细长状。在 双螺旋 构造的稳定化上, 氢键 起了很大的作用。氢键很容易切断。正因为如此, DNA 的双螺旋结构的分解很容易,这给遗传因子的复制制造了机会。

性质

理化性质

氢(H 2 )由两个 氢原子 组成,常温常压下是 无色 、无味、几乎不溶于水、 易燃 的气态物质,是已知的最轻气体,具有很大的扩散速度和很高的导热性。 氢气 极低的 熔点 和 沸点 是由于分子之间的吸引力很弱。当氢气在室温下从高压膨胀到低压时,其温度会升高,而大多数其他气体的温度会下降,这一事实也揭示了这种弱 分子间作用力 的存在。根据 热力学 原理,这意味着在室温下,氢分子之间的斥力大于吸引力,否则,膨胀会使氢冷却。事实上,在- 68.6°C时, 引力 起主导作用,因此,氢在被允许膨胀到低于该温度时就会冷却。当温度低于 液氮 (- 196°C)时,冷却效果变得非常明显,以至于该效果被用来达到 氢气 本身的 液化 温度 。

化学性质

可燃性

氢气同 卤族元素 或氧的 混合物 经引燃或光照都会猛烈地互相化合:

2H 2 +O 2 =H 2 O(条件:点燃)

H2+ F2 =2HF(条件:暗处混合)

H 2 +Cl 2 =2HCl(条件:点燃或燃烧)

还原性

当锰的 氧化物 (Mno)以及在活泼性顺序中在锰之后的金属的氧化物,在适当温度加热下同分子氢反应时,它们能被还原成金属:

H₂+ CuO = Cu+ H₂O (条件:加热)

3H₂+Fe₂O₃=2Fe+3H₂O(条件:加热)

3H₂+WO₃=W+3H₂O(条件:加热)

化合物

水

水(H 2 O)由氢和氧 化学元素 组成,具体由一个氧原子与两个氢原子通过共价键连接构成。水通常以气态、液态和固态三种状态存在,是一种无味的液体,具有良好的溶解性,作为 溶剂 对生物体而言具有重要作用。生命被认为起源于地球上的海洋,体依赖于水溶液(如血液和消化液)进行生物过程。同时,水也存在于 太阳系 内外的其他 行星 和卫星上。

酸

酸是由一个或多个 氢原子 与其他元素组成的化合物。在溶液中酸会释放带正电的 氢离子 ,改变某些 指示剂 的颜色,与某些金属反应释放氢,与碱反应生成盐,并促进某些化学反应(酸 催化 )。酸的种类包括 无机酸 ,如 硫酸 、 硝酸 、 盐酸 和磷酸,以及包括 羧酸 、 磺酸 和 苯酚 族在内的化合物。

有机物

有机化合物 是含有碳(C)的物质,碳链为 骨架 提供了产生多种有机化合物的关键结构框架。氢则在 有机物 中是与碳链相伴存在,是有机化合物的另一种要有元素。有机化合物对地球上的生物有着至关重要的作用。脂肪、 蛋白质 和 糖类 等都可作为食物保证生命的摄入; 血色素 、 叶绿素 、酶、激素和 维生素 等物质维持生命体正常运行;常见的燃料如木材、煤、石油和天然气为人类发张与生存提供能量。

氨

氨( NH3 ), 无色 刺激性气体,由氮和氢组成。它是这些元素中最简单的 稳定化合物 ,是生产许多商业上重要的氮化合物的起始材料。氨可以用作肥料,变成 铵盐 的形式,如 硝酸铵 、 硫酸铵 和各种 磷酸铵 ,其中 尿素 是世界上最常用的肥料。氨还被用作 合成纤维 的的原料、染色剂、清洁剂、 催化剂 、纯碱原料和石油精炼的酸性 副产品 中和剂 等。

制备方法

活泼金属与水反应

用 钠 或 钠汞齐 ,最好用 金属钙 ,同水反应,产生金属氢 氧化物 和 氢气 。镁可以同热水反应快速地放出氢气,在特定的情况下这也可以成为发生氢气的一种有用的途径。

金属与酸反应

在金属中锌是最方便的一种,在历史上则常用铁来同酸反应在酸中用 盐酸 最好,但也常用 硫酸 (由于价廉)。如果在反应的金属中含有杂质,则会同时产生 磷化氢 、 砷化氢 或 硫化氢 ,它们有毒性,应予注意,金属纯度越高,同酸的反应越慢,所以用纯锌同酸反应时,可在酸中加入少许铜盐,生成的 锌铜偶 有利于加速释放 氢气 的反应速度。

金属与强碱反应

用铝或硅(或 硅铁 )同 氢氧化钠 的作用也可以用其他的两性金属:

2Al+2 NaOH +2H 2 O=2NaAlO 2 +3H 2 ↑

金属氢化物与水反应

可以用 氢化锂 LiH、 氢化钙 CaH 2 或 氢化铝锂 LiAlH 4 与水作用来产生 氢气 。这个方法产生的氢气则比较纯净但是成本高,另外在这类反应中发生的氢气有一半是从水里来的,所以从单位重量的 氢化物 可以得到较大量的 氢气 。这在野外工作中是有其优点的,例如在野外充填气象观测气球。 氢化物 同水的反应表示如下式:

LiH +H 2 O= 氢氧化锂 +H 2 ↑

CaH 2 +2H 2 O=Ca(OH) 2 + 2H 2 ↑

LiAlH 4 +4H 2 O=LiOH+Al(OH) 3 +4H 2 ↑

电解水

在工业上常用镀 的铁 电极 电解 氢氧化钾 溶液来生产 氢气 。这样发生的氢气较为纯净,一般用在电子工艺中和有机合成工艺中:

2H 2 O=2H 2 ↑+O 2 ↑(条件: 电解 )

热分解天然气或裂解石油气

从含 烃类 的天然气或裂解石油气制造 氢气 是现时大规模工业制氢的主要方法。虽然上述两种原料都可以通过热分解而产生氢气,但最常用的是它们同 蒸汽 的反应,因为这类反应可以在较低的温度(110℃)下进行:

CH 4 +H 2 O=CO+3H 2

水煤气法

令 过热 水蒸气在高于100℃的温度通过赤热的 冶金焦 ,即发生水煤气反应:

H 2 O(g)+C(s)=CO(g)+ H 2 (g)

令水煤气和水蒸气一起通过装填有 氧化铁 钻 催化剂 的变换炉,将CO变换成 氢气 和CO 2 :

CO(g)+H 2 O(g)=H 2 (g)+ CO 2 (g)

在加压下用水洗除CO 2 ,然后经过 铜洗 塔用 氯化亚铜 的 水溶液 洗除最后痕量的CO和CO 2。

应用领域

核磁共振

人体主要组织和器官中都有 水和 蛋白质 ,这些物质的重要组成元素都是 氢原子 。人体内大量的氢原子核 自旋 产生 磁场 而具有方向,磁场的变化会使氢核发生弛豫现象。弛豫时,氢核就会由于释放能量而发出微弱的核磁共振信号。由于人体各部位含水量不同,含氢核的量也不同,因此产生的核磁共振信号也就大小不同,将微弱的能量信号经过 计算机 处理转换成影像,就能得到 核磁共振成像 。因此,人们研究发明了核磁共振扫描成像系统。将人体放入大型圆筒状电磁室内,根据体内水分的分布不同,可对脏器和人骨进行扫描。 磁共振成像 (MRI)的方法已经得到广泛利用,无任何伤害即可对人体进行 断层 拍照,用于医疗诊断。

低温研究

液态氢 的温度在 -253°C以下,因此当液态 氢气 化为 氢气 时需要吸收大量的热,能够为提供及低温的环境。

浮力填充气

氢气是已知最轻的气体,因此具有很大的 升力 最早 德国 的科学家 费迪南德 便利用这一原理制造了氢气飞艇。

示踪气体

氢气示踪法是将5%氢气和95% 氮气 混合气,即所谓的“示踪气体”,代换或溶入试压介质( 压缩空气 )。氢气的可燃极限为5.7%,因此,5%氢气和95%氮气混合气是绝对安全 的气体。这种示踪气体无毒、无味、无腐蚀性、不可燃,是工业焊接作业中用来保护 不锈钢 避免氧化的常用气体。而且,这种气体非常便宜,容易获得。

石化领域

在石油 化学工业 的生产中,应用不同组份的 含 氢气 体 作为 合成氨 、 甲醇 、石油炼制生产的原料气、加氢气体等,其用量大约占 氢气 总产量的93%左右。在 尼龙 、塑料、农药和油脂 化学工业 中,都需加入一定纯度的氢气,生产相应的产品。

冶金工业

在 有色金属 (钨、 、钛)、 硬质合金 、 粉末冶金 材料 、 硅钢片 、磁性材料、磁性合金等的生产和加工中,高纯氢气可以作为还原气和保护气;薄板、 带钢 的 轧制 中 氮气 和 氢气 混合气可作为保护气。在精密合金的光亮 火和 退火 时,高纯氢气可以提高产品质量,简化工序。

半导体

在电子工业中,高纯氢气主要用于 电子材料 、 半导体材料 和器件、 集成电路 以及电真空器件的生产,作为还原气、携带气和保护气。如在 多晶硅 制取、硅、 化镓 外延 生长时,都需用纯度很高的 氢气 作为还原气。半导体的发展有赖于 氢气 为其提供的良好环境。在 电子管 生产中,也需用高纯氢气作为另件 退火 等的保护气。

轻工业

在 建筑材料 和轻工业中,也常常应用氢气作保护气、还原气或燃烧气体。如 高纯二氧化硅 、人造宝石的制造和加工,广泛使用氢一氧焰获得高温,在 浮法玻璃 生产中,使用氢气一 氮气 混合气作保护气等。

能源

氢气 作为能源在来源丰富、使用干净,适应性强,储运方便等方面,是很有前途的。 氢能 的主要利用方式有三种:直接燃烧、 燃料电池 和 核聚变 。 氢气 作为燃料时,直接燃烧的唯一产物是水,具有绿色环保的优点。氢在燃料电池方面的应用对于 可再生能源 研究十分重要,包括 太阳能 、 风能 、 潮汐能 、 波浪能 、 地热能 和水力能等在内,这些可再生能源都需要具有“可储存”特性的氢作为能源载体。最后,氢的核聚变是目前仍是一种理想化的产能方式。要想将核聚变作为能源使用,一定要在严格的条件下缓缓释放能量,即称为受控核聚变。利用 核能 的最终目标是要实现受控核聚变。受控核聚变比受控核裂变(现 核电站 主要产能方式)要困难得多,必须同时具备以下3个条件,极高的点火温度、极低的气体密度和超过 1s能量的约束时间。

安全事宜

如果不慎吸入 氢气 可能会引起头晕或窒息。气态氢气易燃,与皮肤接触可能会导致皮肤被烧伤;液态的氢气极低温,与皮肤接触时,会快速吸热导致冻伤。另外,氢气着火可能与其他物质产生刺激性或 有毒气体 。

如遇事故请拨打120或紧急医疗服务。确保医务人员了解所涉及的材料,并采取预防措施保护自己。如果安全的话,将病人转移到空气新鲜的地方。如果病人停止呼吸,给予人工呼吸。如果 呼吸困难 ,应该及时供氧。脱掉并隔离被污染的衣服和鞋子。冻在皮肤上的衣服在脱下之前应该先解冻。接触 液化气 时,用温水解冻磨砂部位。如果发生烧伤,立即用冷水尽可能长时间地冷却受影响的皮肤。如果衣服粘在皮肤上,不要脱掉。保持受害者冷静和温暖。

参考资料

  1. chemical properties of hydrogen Encyclopædia Britannica 2023-02-23
  2. 2023-02-23
  3. periodic table Encyclopædia Britannica 2023-02-23
  4. Hydrogen | H2 - PubChem PubChem 2023-04-13
  5. hydrogen Encyclopedia Britannica 2023-04-13
  6. 2023-05-01
  7. hydrogen summary Encyclopedia Britannica 2023-02-20
  8. 2023-02-20
  9. 2023-02-20
  10. 2023-02-18
  11. 2023-02-18
  12. Jan Baptista van Helmont Encyclopedia Britannica 2023-02-18
  13. 2023-02-18
  14. 2023-02-21
  15. 2023-02-22
  16. 2023-02-18
  17. Henry Cavendish Encyclopedia Britannica 2023-02-22
  18. The Chemical Revolution of Antoine-Laurent Lavoisier American Chemical Society International Historic Chemical Landmarks 2023-02-22
  19. This Month in Physics History Advancing Physics 2023-04-29
  20. Harold C. Urey Encyclopedia Britannica 2023-04-29
  21. airship Encyclopedia Britannica 2023-05-01
  22. Ferdinand, Graf von Zeppelin Encyclopedia Britannica 2023-05-01
  23. 2023-02-18
  24. 2023-02-18
  25. 2023-02-19
  26. 2023-02-19
  27. 2023-02-23
  28. 2023-02-19
  29. Atomic weights of the elements 2013 (IUPAC Technical Report) Pure and Applied Chemistry 2023-05-01
  30. Kinetic Isotope Effects for the Reactions of Muonic Helium and Muonium with H2 Science 2023-05-01
  31. water Encyclopedia Britannica 2023-02-20
  32. acid Encyclopedia Britannica 2023-02-20
  33. chemical compound Encyclopedia Britannica 2023-02-20
  34. ammonia Encyclopedia Britannica 2023-02-20
  35. water-electrolysis ScienceDirect Topic 2023-05-01
  36. Water Gas Shift Reaction ScienceDirect Topics 2023-05-01
  37. Liquid Hydrogen Delivery ENERGY.GOV 2023-05-01