硫酸铵

无色结晶或白色颗粒的化合物

硫酸铵[ǎn](英文名称:Ammonium sulfate),又称硫铵,分子式为(NH 4 ) 2 SO 4 ,一种 无机化合物 ,是最早生产和使用的一种氮肥。熔点280℃(分解),水中溶解度随氨含量升高而降低,易吸湿,吸湿后固结成块。通常把它当做标准氮肥,其含氮量在20~ 21 %之间,含硫23.4 %。 纯品硫酸铵为无色结晶或白色颗粒,含有杂质的颜色为微黄或灰色,其吸湿性小,不易结块,易保存,易溶于水。硫酸铵为生理酸性速效氮肥,一般比较适用于小麦、玉米、水稻、棉花、 番薯 、麻类、果树、蔬菜等作物。对于土壤而言,硫酸铵最适于中性土壤和碱性土壤,而不适于酸性土壤。 此外,硫酸铵可用于发酵工艺,作为发酵用营养物质。

生产历史

十八世纪末,首次生成硫酸铵主要是在将 煤气 洗涤液加工氨的煤气工厂里。之后开始通过用 焦炭 生产所捕集的氨来制取硫酸铵。 1889年, 俄国 建成了第一批带有回收 副产品 装置的 炼焦炉 。随着 冶炼 业的广泛发展,使带产品回收的炼焦炉数量为之激增,并且在1913年解决了由元素合成氨的问题的基础上, 以合成氨制硫酸铵的生产得到了广泛的发展。 硫酸铵是 中国 最早使用的一种 氮肥 ,肥效稳定。由于生产这种肥料要耗费大量的硫,因此巳日渐波 尿素 所代替。市售的硫酸铵多是副产品。

中国使用硫酸铵作为化肥的主要过程为:1901年,首先由 日本 输入化肥,品种是硫酸铵也称肥田粉,当时是免费分给 台湾省 的蔗农使用。1933年日本在 大连 开办了满洲化学工业株式会社(后改为大连化学厂)和 鞍山 、 抚顺 的两个炼焦副产硫酸铵车间,生产硫酸铵。 其作为肥料使用量为1700万吨,其中大约有300万吨的硫酸铵被直接在农业中使用,其余则用于复合肥料的生产,如 硝酸 硫酸铵等。 1934年中国建立永利宁化学公司硫酸铵厂,后改为南京化学工业公司 氮肥厂 。1949年前,全国累计生产 氮肥 仅60万吨( 以纯 氮计),主要被用在沿海各省。1949年以后,在扩建大连化学厂和永利宁等老厂的同时,开始由前 苏联 美国 、 荷兰 、 日本 、 法国 引入成套设备,建成几十个大、中型氮肥厂和一千多个小型氮肥厂,形成遍布全国的大、中、 小型企业 相结和的工业形式。

理化性质

物理性质

无色结晶,斜方晶系或白色颗粒,无气味,在水中的 溶解度 为70.6g/100 g(0℃),75.4g/100 g(20℃),100 ℃时为103.8 g/100 g。 不溶于乙醇和丙酮,水溶液为酸性,0.1 mol/L 水溶液 的pH为5.5,相对密度1.77g/cm 3 ,折光率1.521。 硫酸铵在乙醇、丙醇、丁醇、丙酮[tóng]、吡啶等水溶液中的溶解会形成两相,一种是水溶液,另一种是有机溶剂。 外观很像砂糖,在生产中由于有杂质混入,有时颜色呈灰、黄或淡红色。纯硫酸铵含氮21.21 %,工业硫酸铵含氮20.5—21 %。

化学性质

纯硫酸铵水溶液呈酸性。 加热到513 ℃以上时会完全分解成 氨气 、 氮气 、 二氧化硫 及水,反应式为 :

尽管硫酸铵在常温条件下性质稳定,但与碱性物质相混时会分解释放出氨,引起氮素挥发损失。

硫酸铵与碱反应的方程式为:

由 气态氨 与 硫酸 制成固体硫酸铵的生成热等于65.3卡,由元素制成时生成热为231.9卡。从硫酸铵溶液中析出固态铵时放出的结晶热为2.6卡/ 摩尔 。

此外,硫酸铵与 氯化钡溶液 反应生成硫酸 沉淀。也可以使 蛋白质 发生 盐析 。

工业生产方法

用氨气中和稀疏酸生产硫酸铵

生产基本原理:将氨气通入稀硫酸中进行中和反应即生成硫酸铵。

化学反应式为:

该反应是一个 放热反应 ,在瞬间即可完成。利用反应放出的热量将生成的硫酸铵溶液加热至约100℃,在此温度下,部分水分可以从溶液中被蒸发出去,而硫酸铵则可从溶液中结晶出来。硫酸铵 晶体 从溶液中分离出来经干燥形成。

此外也可通过直接法,间接法和半直接法来生产硫酸铵。 其中直接法的原理是用 硫酸 直接吸收煤气中的氨,在一定的温度下在饱和器中制得的硫酸铵结晶和母液的处理方法; 间接法是用 氨水 与硫酸直接进行中和反应,生成硫酸铵溶液,再将溶液进行蒸浓、冷却、结晶出硫酸铵; 半直接法原理是先把焦炉气冷却冷凝析出焦油和水,分离出焦油,剩下的水中含有一部分氨,称为粗氨水,通过直接蒸汽将粗氨水加热到100℃,溶解的氨就变成 气态氨 逸出。由于在蒸馏塔中还要加一部分石灰乳,所以粗氨水中的 铵盐 也要发生分解反应而放出气态氨,将逸出的所有气态氨合并到被冷却已除去焦油和水分的焦炉气中,以便一块进入到饱和器中与硫酸反应生成硫酸铵。 其反应式为:

用石膏生产硫酸铵

石膏 的 化学 名称叫 硫酸钙 , 分子式 为CaSO 4 ,通过利用石膏中的 硫酸根 代替硫酸来生产硫酸铵,节省硫酸的消耗。用石膏生产硫酸铵的方法主要包括气体法和液体法:

生成的硫酸铵溶解在溶液中,生成的 碳酸钙 为固体 沉淀物 ,经 真空过滤 后,分离出碳酸钙,滤液即为硫酸铵溶液。将此溶液经蒸发浓缩后,再冷却就析出硫酸铵结晶,在 离心机 上分离出 晶体 ,再经干燥即为成品,最后滤液返回反应器中与 石膏 混合循环使用。

石膏粉采用两次加入方法的目的是为了生成大颗粒的 碳酸钙 结晶,以便容易过滤和洗涤。

应用领域

肥料

硫酸铵是一种优良的 氮肥 (俗称肥田粉),几乎所有生产的硫酸铵都用作肥料,适用于一般土壤和作物,能使枝叶生长旺盛,提高果实品质和产量,增强作物对灾害的抵抗能力,可作基肥、追肥和种肥,但是长期使用可能导致土壤板结。

工业

能与食盐进行 复分解反应 制造 氯化铵 ,与 硫酸铝 作用生成 硫酸铝铵 ,与 硼酸 等一起制造 耐火材料 。加入 电镀液 中能增加导电性。 在工业中可用于生产过硫酸盐、 阻燃剂 和灭火粉末和 制。 在 水处理 中,在水中加氯前加入一定的硫酸铵,可用于消毒。

食品

硫酸铵也是食品酱色的 催化剂 , 鲜酵母 生产中培养酵母菌的氮源以及用于啤酒的酿造 在 食品添加剂 中,硫酸铵可用于发酵工艺,作为发酵用营养物质。

化学实验室

在实验室中,硫酸铵沉淀法常用于分离蛋白, 天然橡胶 胶乳 中 挥发性脂肪酸 值的测定。 此外,硫酸铵还用于 化学试剂 和 蓄电池 的生产。 在分析试剂中用作 沉淀剂 和 掩蔽剂 。在 电化学 分析中用作分析中的支持 电解质 以及用于微生物 培养基 及 铵盐 制备,

其他

硫酸铵为生理酸性速效氮肥,一般比较适用于小麦、玉米、水稻、棉花、甘薯、麻类、果树、蔬菜等作物。对于土壤而言,硫酸铵最适于中性土壤和碱性土壤,而不适于酸性土壤。此外,硫酸铵可用于发酵工艺,作为发酵用营养物质。硫酸铵还可用于在照相、纺织、皮革、医药和玻璃等行业。

鉴别与测定

鉴别

硫酸铵的测定

主要原理是根据硫酸铵被 氢氧化钠 分解释放出氨,并被 硼酸 吸收生成 五硼酸铵 ,用酸 滴定 液滴定。根据酸滴定液的消耗可计算出供试品中硫酸铵含量。

硫酸铵中氮含量的检测

硫酸铵中氮含量的测定有两种方法,即 蒸馏 后 滴定法 和 甲醛 法。

蒸馏后滴定法

硫酸 铵在碱性溶液中蒸馏出的铵,用过量的硫酸标准滴定溶液吸收,在 指示剂 存在的情况下,以氢氧化钠标准滴定溶液回滴过量的硫酸。根据滴定时消耗 氢氧化钠 标准溶液 的量计算出氮的含量。 反应式如下:

甲醛法

利用甲醛和 铵盐 反应,生成六 亚甲基 四胺,同时析出 游离酸 ,再利用 氢氧化钠 标准 滴定 溶液滴定游离酸。 反应方程式如下:

安全事宜

GHS 危险说明

H302 (41.51 %):吞咽有害

H315 (95.18 %):引起皮肤刺激

H319 (95.18 %):造成严重眼刺激

H335 (100 %):可能引起 呼吸道 刺激

H411 (10.09 %):对 水生生物 有毒并具有长期持续影响

禁止用于炸药

硫酸铵在 169  °C 熔化并在熔化后立即开始分解,会分解成氨和 硝酸 ,并且酸性添加剂会破坏硫酸铵的稳定性,具有爆炸性,研究报道硫酸铵涉及很多大型事故和恐怖爆炸事件。 在 20 世纪 70 年代初的运动高峰期, 英国政府 颁布了禁止在 北爱尔兰 销售纯硫酸铵的禁令。

毒性

人体接触和毒性:在人体中,硫酸铵会对肺部,产生轻微的影响,主要症状为呼气流量降低、肺流动阻力和动态肺顺应性降低。硫酸铵具有相对较低的急性毒性(大鼠口服LD 50 为2840 mg/kg bw,人口服TDLo为1500 mg/kg;LD 50 皮肤:大鼠/ 小鼠 > 2000 mg/kg bw;吸入8 小时 LC 50 :大鼠 > 1000 mg /cm 3 )。 口服暴露后,接近或超过 LD 50 值的剂量给药后立即出现蹒跚、虚脱、冷漠、呼吸困难和不规则。

健康危害

如果大量摄入可能会导致利尿(排尿增加),接触硫酸铵可能对皮肤和眼睛造成轻微的刺激。

个人预防措施:使用个人防护设备,避免粉尘形成。避免吸入蒸气、 烟雾 或气体。确保充分通风以及避免吸入灰尘。

消防

硫酸铵本身不燃烧,硫酸铵在 水溶液 中呈酸性,当向熔融的 亚硝酸钾 中加入少量硫酸铵时,会发生剧烈的反应并伴有火焰。硫酸铵与 硝酸钾 、亚硝酸钾、 氯酸钾 等 氧化剂 混合可能爆炸。 可根据当地情况和周围环境采取不同的灭火措施,必要时佩戴自给式呼吸器救火。

储存

在贮存时应注意地面要平整,库房阴凉、通风干燥,不可受潮,控制 相对湿度 在80 %以下。严禁与 生石灰 、水泥、草木灰等碱性物质同库存放。储存期限 6—12个月为宜。

参考资料

  1. Ammonium Sulfate pubchem 2023-03-02
  2. Ammonium Compounds Wiley Online Library 2023-03-03