马拉硫磷(0,0-二 甲基 一硫-(1.2)-二乙氧 羰基 乙基 二硫代 磷酸酯 )是一种低毒高效的有机磷广谱杀虫剂,具有特殊的令人不愉快的气味,无色油状液体, 分子式 C 10 H 19 O 6 S 2 P,分子量330.35, 熔点 2.8~3.7℃, 沸点 120℃,密度1.4985,在水中的 溶解度 为145mg/L, 广泛应用于农业生产、住宅防护和卫生防疫等领域。残留在蔬菜、水果和粮食中的马拉硫磷可通过 食物链 蓄积在生物体内,当达到一定量时,可能诱发生物体 突变 或 脱氧核糖核酸 损伤。
2017年10月27日, 世界卫生组织 国际癌症研究机构 公布的致癌物清单初步整理参考,马拉硫磷在2A类致癌物清单中。
基本内容
中文名称:马拉硫磷
中文别名:4049;O,O-二 甲基 S-[1,2-二( 乙氧基 羰基 ) 乙基 ]二硫代 磷酸酯 ; 芝加哥马拉松赛 ;O,O-二甲基-S-(1,2-二 乙氧基乙基)二硫代磷酸 ;O,O-二甲基-S-[1,2-双(乙氧羰基)乙基]二硫代磷酸酯;高效磷乳油(40%);马拉 赛昂 ;杀虫剂4049
2-溴苯硼酸 :malathion
英文别名:1,2- 胺醚 (ethoxycarbonyl) 乙酯 O,O-dimethyl phosphorodithioate; diethyl (dimethoxyphosphinothioylthio)succinate;S-[1,2-DICARBETHOXYETHYL]-O,O-DIMETHYL-DITHIOPHOSPHATE;O,O-Dimethyl S-(1,2-dicarbethoxyethyl) dithiophosphate;
CAS 号:121-75-5
EINECS号:204-497-7
分子式 :C10H19O6PS2
分子量:330.358
特点
马拉硫磷具有良好的触杀,胃毒和一定的熏蒸作用,无内吸作用。进入虫体后氧化成 马拉氧磷 ,从而更能发挥毒杀作用,而进入温血动物时,则被在昆虫体内所没有的 羧酸酯酶 水解 ,因而失去毒性。马拉硫磷毒性低,残效期短,对咀嚼式 口器 的害虫有效。
熔点 :2.9-3.7℃
沸点 :156-159℃(0.093kPa)
相对密度:1.23
蒸汽压:5.3*10-5kpa(30℃)
外观 性状 :纯品为 无色 或淡黄色油状液体,有蒜臭味;工业品带深褐色,有强烈气味。
稳定性:不稳定,在PH为5.0以下有活性, PH7. 0以上都容易 水解 失效,PH为12以上迅速分解,遇铁、铝、金属时也能促其分解。对光稳定,但对热稳定性稍差。常温加热会发生异构化作用,150℃加热 24小时 90%转化为 甲硫基 异构体。
危险性:遇明火、高热可燃。与 强氧化剂 发生反应。受热分解,防止产生磷、硫的 氧化物 气体。
毒性: 低毒,雌鼠急性经口LD50为1751. 5mg/kg,雄大鼠急性经口LDso为1 634. 5mg7kg,大鼠急性经皮LD50为4000~6 150mg/kg。
使用方法
1.麦类作物害虫的防治 防治 东方黏虫 、 蚜虫 、 麦叶蜂 ,用45%乳油1000倍液喷雾。
2. 豆类 作物害虫的防治 防治 大豆食心虫 、大豆 尺蠖 、 豌豆象 、豌豆和管蚜、 黄条跳甲 ,用45%乳油1000倍液喷雾,每亩喷液量75--100 千克 。
4.棉花害虫的防治 防治棉叶 跳虫 、 盲 象 ,用45%乳油1500倍液喷雾。
5.果树害虫的防治 防治果树上各种 刺蛾科 、 巢蛾 、粉 介壳虫 、蚜虫,用45%乳油1500倍液喷雾。
6.茶树害虫的防治 防治茶 象鼻虫 、 长白蚧 、龟甲 、茶绵蚧等,用45%乳油500-800倍液喷雾。
7.蔬菜害虫的防治 防治 菜粉蝶 、 菜蚜 、 黄条跳甲 等,用45%乳油1000倍液喷雾。
8. 林木 害虫的防治 防治 尺蠖 、 松毛虫属 、 柳毒蛾 等,每亩用25%油剂150-200毫升,超低容量喷雾。
9.卫生害虫的防治 苍蝇 用45%乳油250倍液按100--200 毫升/ 平方米用药。 臭虫 用45%乳油160倍液按 100-- 150 毫升/ 平方米用药。 蜚蠊目 用45%乳油250倍液按50 毫升/ 平方米用药。
注意事项
1.本品 易燃 ,在运输、贮存过程中注意防火,远离火源。
2.中毒症状为头痛、头晕、恶心、无力、多汗、呕吐、流涎、视力模糊、瞳孔缩小、 肌肉痉挛 、 昏迷 、肌纤颤、 肺水肿 等。误中毒时应立即送医院诊治,给病人皮下注射1-2毫克阿托品,并立即催吐。上呼吸道刺激可饮少量牛奶及 碳酸钠 。眼睛受到沾染时用温水冲洗。皮肤发炎时可用20% 苏打水 湿 绷带 包扎。
安全防护
工程控制: 严加 密闭,提供充分的局部排风和全面通风。
呼吸系统 防护:生产操作或农业使用时,必须佩戴 防护口罩 。紧急事态抢救或逃生时,必须佩戴自给式呼吸器。
眼睛防护:戴 化学 安全防护 眼镜 。
身体防护:穿相应的防护服。
手防护:戴防护手套。
其他:工业现场禁止吸烟、进食和饮水。工作后,沐浴更衣。工作服不要带到非作业场所,单独存放毒物污染的衣服,洗后再用。注意个人清洁卫生。
急救措施:应使患者脱离污染区,安置休息并保暖;皮肤污染立即更换衣服,应用肥皂及清水冲洗;误服立即用微碱性液体反复 洗胃 ,忌服牛奶、蛋清和油类食物,解毒药用解磷定、阿托品,并急送医院救治。
泄露处置:疏散泄露污染区人员至安全区,禁止无关人员进入污染区,切断火源。应急处理人员应戴好防毒 面具 ,穿响应的工作服。在确保安全情况下堵漏。用沙土或其它不燃性 吸附剂 混合吸收,然后收集转移到安全场所。也可以用大量水冲洗,经稀释的冲洗水放入 废水 系统,无害化处理达标后排放。如大量泄露,建围堤收容,然后收集、转移、回收或无害处理后废弃。
消防方法:灭火剂:雾状水、泡沫、 二氧化碳 、沙土。
主要用途:为非内吸性 杀虫脒 、 杀螨剂 。适用于防治水稻、 高粱 、蔬菜、果树等作物上的多种咀嚼式 口器 的害虫。
危险影响
危险品环境影响
急性中毒表现:短期内接触(口服、吸入、皮肤、黏膜)大量有机磷农药后一般发病较快。马拉硫磷中毒的潜伏期较长。经皮肤吸收,在12h内发病,中毒症状表现为食欲减退、恶心、呕吐、腹痛、多汗、事物模糊、瞳孔缩小、 呼吸道 分泌物增加, 支气管痉挛 呼吸困难 、 肺水肿 ;样症状表现为肌束震颤,肌痉挛、肌麻痹; 中枢神经系统 症状表现为头痛、头晕、失眠活 嗜睡 、乏力、烦躁、抽搐、 昏迷 、脑水肿。口服中毒时病情较重,胃肠道症状更明显。部分病例可有心肌、肝、 肾脏损伤 。
危险品环境标准
主要描述国内外颁布的环境标准,包括水、气等方面。
环境标准:车间空气卫生标准(mg/ m3 )
生活饮用水水体最大浓度(mg/L)俄罗斯:0.05
污水最高允许排放浓度(mg/L) 中国:不得检出(一级),5.0(二级),10(三级)
渔业 水质标准 (mg/L) 中国:≤0.005
地表水 0.005(mg/L)(Ⅰ类、Ⅱ类、Ⅲ类)
危险品监测方法
包括危险品现场监测方法和实验室监测方法。
(1) 气相色谱法 :(GB13192-91,水质)
气相色谱法(GB/T5009.20---1996,粮食、蔬菜、油) 检出限 :0.1mg,.02mg/L。
(2) 酶—— 氯化铁 分光光度法 ,检出限: 0.1чg/mL
(3) 硫酸钯 分光光度法,检出限: 5чg/mL
生产流程
生产方法一
由 五硫化二磷 和 甲醇 合成二 甲基 二硫代 磷酸酯 ,然后与 马来酸二乙酯 加成得到马拉硫磷。将 顺丁烯二酸二 乙酯 (以 100% 计为380kg)投入1000L 搪玻璃 反应锅 内搅拌,控制温度在45℃以下,投入350kg五硫化二磷。慢慢滴加 甲醇 ,控制温度为48-55℃,约2h加完250kg甲醇。加毕,保持65-75℃反应8h。反应产生 硫化氢 和逸出甲醇蒸气,经 冷凝器 使甲醇回流,硫化氢则用 碱液 吸收。反这过程在 负压 下进行。反应完成后,冷却至40-50℃,静置分层使杂质沉淀。上层原油先后进行水洗、碱洗、水洗,然后在真空脱水锅进行脱水,在85℃以下(真空度93.3kPa)使原油中的水分蒸发1.5-2h,得马拉硫磷原油。原料消耗定额: 马来酸酐 430kg/t、 五硫化二磷 470kg/t、 乙醇 420kg/t、 甲醇 390kg/t。
生产方法二
酯化 由 顺丁烯二酸 (或酐)与乙醇在 硫酸 催化 下生成 马来酸二乙酯 。采用苯作 溶剂 ,利用苯、乙醇、水三元 共沸 脱水,以利于 酯化反应 进行。
合成 O,O- 二 甲基 二硫代 磷酸 (详见 乐果 的制备方法)与顺丁烯二酸二乙酯加成得马拉硫磷。O,O-二甲基硫代磷酸与顺丁烯二酸二乙酯的配比为1:1.15,反应温度55 ≤70℃,反应时间约7h。