即通过 丙酮酸 脱羧生成的 羟 乙基硫胺素二磷酸和 α-硫辛酸 反应形成乙 二氢硫辛酸 ， 乙酰基 被转移至 CoA ．二氢硫辛酸通过 FAD 被氧化，氢最后被传递至NAD+。
基本介绍
催化 丙 酸为 乙酰辅酶A 的不可逆反应的复合酶。EC1．2．4．1。
CH3COCOOH+CoA+NAD+→CH3C0-CoA+ NADH- + CO2 ΔGo′=-8.0kcal。
有三种酶和六种辅助因子参于这一反应。它们组成如下系统：
（1）丙酮酸脱氢酶（EC4．1．1．1）
（2）二氢硫辛酰胺转乙酰酶（EC2．3．1．12）
（3）二氢硫辛酸脱氢酶（EC1．8．1．4）
在这个反应循环中，除CoA和NAD外，都和酶紧密结合。该酶复合体可从动物组织和细菌中提取出来，但对从 大肠杆菌 中提纯的研究进行得较多。复合体为直径约30纳米的多角形，似乎三种酶各含有24个分子。在生理上，好氧性糖分解时，作为从 丙酮酸 形成 乙酰辅酶A 的阶段是极其重要的。与该酶复合体十分相似的物质有 α-酮戊二酸 脱氢酶的复合体。