此类化合物的发现者是 美国 化学家亨利·吉尔曼。吉尔曼试剂是指二 烷基 铜锂(R2CuLi)在有机合成和 金属有机化学 中有重要用途。
简述
一类 有机金属化合物 ,是 亲核取代 很好的反应物,主要作用是在溶解有机生物上有良好效果。不过由于烃基锂比烃基镁价钱较高,只需要亲核加成反应时多用格林尼亚试剂。
制备
吉尔曼试剂一般分两步制备:第一步用烃基卤(R-X)与锂在液态 反应(见式1),形成烃基锂。原子即插在烃基和卤素原子之间。由于烃基锂化合物比 维克多·格林尼亚 试剂更活泼,遇水即水解,遇 羰基 即加成,因此在第二步反应时用卤化铜制成有烃基锂的较不活泼的烃基铜。反应器皿中不能有水,也不能有 二氧化碳 。
(式1) R-X+2Li → RLi+LiX(液态烷 溶剂 )(X=氯、溴或碘)
(式2) 2RLi+CuX → R2CuLi+LiX(醚溶剂)
性质
由于铜和锂原子直接和碳链相连,邻近镁原子的那个碳原子就积聚了很多负电荷,这根C—Cu和C—Li键极具反应活性。为了保证吉尔曼试剂不发生其他反应,反应一般在 乙醚 中进行。吉尔曼试剂和同类的 维克多·格林尼亚 试剂都是一种 烷基 载体,但由于格林尼亚试剂有二价镁,格林尼亚试剂会与其他烃基卤形成二烷基镁化合物,破坏其功用。吉尔曼试剂则可以直接与其他烃基卤制成烷(见式3);由于这是 亲核取代 ,理论上烃基碘的效果较好。
(式3) R'-X+R2CuLi → R-R'+R-Cu+LiX(醚 溶剂 )