十二 基苯,一种烷基苯,工业上常指带有10~14个 碳 侧链R(可以是直链的,也可以是带支链的)的单烷基苯组成的液体混合物。主要用于制烷基苯 磺酸盐 ,后者是目前最重要和应用最广的 表面活性剂 之一,常作为日用 洗洁精 ,所以十二烷基苯,也称洗涤剂烷基苯。20世纪50年代初期,十二烷基苯由苯与 四聚丙烯 进行烷基化制得,这种具有支链的烷基苯所制得的磺酸盐,不能被 生物降解 , 污水处理 困难,故从60年代中期开始,陆续被直链烷基苯所取代。由直链烷基苯所生成的 烷基苯磺酸 盐易被生物降解,称为 软性洗涤剂 。
直链烷基苯可由α- 烯烃 与苯进行烷基化反应制得。制备α-烯烃的方法很多,但作为洗涤剂烷基苯的 烷化剂 ,多数由 煤油 馏分通过分离精制,然后再 催化 脱氢 而制得。烷基化反应采用 氟化氢 为 催化剂 ,反应压力0.6~0.8MPa,温度30~40℃,苯与烯烃的摩尔比约为10。大量过量的苯不但可以减少二烷基苯的生成,还可进行 脱烷基 反应,使已经生成的二烷基苯重新变成单烷基苯,提高单烷基苯的 收率 。一般收率多在90%左右。副产物主要是重质烷基苯和聚合物,还有少量的轻质气体。
物理性质
沸点 (℃):331
相对密度(20/4ºC):0.8551
折射率 (20ºC):1.4824
运动黏度(m/s,20℃):6.39×10
比热容 (kJ/( 千克 K),27℃,气体,定压):1.461
蒸气压(kPa,172~174℃):0.8
溶解性:不溶于水,但能很好溶解石油烃类。
化学性质
工业上常指带有10~14个 碳 侧链 (可以是直链的,也可以是带支链的)的单烷基苯组成的液体 混合物 。主要用于制烷基苯 磺酸盐 ,后者是目前最重要和应用最广的 表面活性剂 之一,常作为日用 洗洁精 ,所以十二烷基苯,也称洗涤剂烷基苯。20世纪50年代初期,十二烷基苯由苯与 四聚丙烯 进行烷基化制得,这种具有支链的烷基苯所制得的 磺酸盐 ,不能被 生物降解 , 污水处理 困难,故从60年代中期开始,陆续被直链烷基苯所取代。由直链烷基苯所生成的 烷基苯磺酸 盐易被生物降解,称为 软性洗涤剂 。
直链烷基苯可由 烯烃 与苯进行烷基化反应制得。制备 烯烃的方法很多,但作为洗涤剂烷基苯的 烷化剂 ,多数由 煤油 馏分通过分离精制,然后再 催化 脱氢 而制得。烷基化反应采用 氟化氢 为 催化剂 ,反应压力0.6~0.8MPa,温度30~40℃,苯与烯烃的摩尔比约为10。大量过量的苯不但可以减少二烷基苯的生成,还可进行 脱烷基 反应,使已经生成的二烷基苯重新变成单烷基苯,提高单烷基苯的吸收率。一般 收率 多在90%左右。副产物主要是重质烷基苯和聚合物,还有少量的轻质气体。(见彩图)
制备用法
1、含有二 烷基 苯、烷基 、烷基 四氢萘 等杂质,精制时经 分子筛 脱水,再用装有 玻璃 单环 的填充塔 蒸馏 。
2、工业上主要采用苯与 长链烯烃 在酸性 催化剂 存在下缩合生成十二烷基苯,所用烯烃包括 烯烃、正构内烯烃和异构烯烃。工业化的方法有 烷烃 脱氢 法,以 正构烷烃 为原料,在 催化剂上脱氢得到烯烃,再与苯烷基化制得正十二烷基等成品。
3、 丙烯 四聚法以 丙烯- 丙烷 馏分为原料,在磷酸- 硅藻土 催化剂作用下,生成丙烯四聚体,再与苯在 氯化铝 催化剂作用下生成带 四聚丙烯基苯 ,经精馏后得成品。此外尚可由 石蜡 裂解法, 氯代烷 与苯缩合法生产烷基苯。市售的十二 烷基 苯多为 混合物 ,其烷基链的范围大多在 至 。主要用作 表面活性剂 的原料,用于生产 洗洁精 、 乳化剂 、 分散剂 、工业清洗剂等。
基本用途
十二烷基苯磺酸钠 是家庭用合成洗涤剂的主要原料。其 氯甲基化 的 衍生物 作 阳离子 杀菌剂 。
计算化学数据
1、疏水参数计算参考值(XlogP):8.8
2、 氢键 供体数量:0
3、氢键受体数量:0
4、可旋转 化学键 数量:11
5、 互变异构体 数量:
6、拓扑分子 极性表面积 (TPSA):0
7、重 原子 数量:18
8、表面电荷:0
9、复杂度:155
10、 同位素 原子数量:0
11、确定 原子 立构中心数量:0
12、不确定原子立构中心数量:0
13、确定化学键立构中心数量:0
14、不确定化学键立构中心数量:0
15、 共价键 单元数量:1
安全信息
危险性概述
【健康危害】未见生产过程中本品中毒的报道。
【环境危害】对环境有危害,对大气可造成污染。
【燃爆危险】本品可燃。
【健康危害】吸入、摄入或经皮肤吸收后对身体有害。对眼睛、皮肤有刺激作用。
【环境危害】对环境有危害。
【燃爆危险】本品可燃,具刺激性。
急救措施
皮肤接触:立即脱去污染的衣着,用大量流动清水冲洗。就医。
眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或 生理盐水 冲洗。就医。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持 呼吸道 通畅。如出现 呼吸困难 应立即就医处治。
食入:饮足量温水,催吐。就医。
消防措施
危险特性:遇明火、高热可燃。
灭火方法:尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却,直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音,必须马上撤离。
灭火剂:雾状水、泡沫、干粉、 二氧化碳 、 松软土 。
泄漏应急处理
迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自吸 过滤式防毒面具 (全面罩),穿一般作业工作服。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用干燥的砂土或类似物质吸收。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。
毒理学数据
RTECS号:CZ9540000
1、急性毒性:大鼠经口LD:
2、属低毒类。直接吸入商品试剂可致 化学 性肝炎、肺出血而死亡。皮肤反复接触会引起干燥、脱脂及 皮炎 。多次暴露于高浓度蒸气下对眼、鼻、喉、黏膜、中枢神经有刺激作用。
储存运输
操作注意事项:密闭操作,局部排风。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸 过滤式防毒面具 ( 半面罩 ),戴化学安全防护眼镜,穿橡胶耐酸碱服,戴橡胶 耐酸碱手套 。远离 火种 、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。在清除液体和蒸气前不能进行焊接、切割等作业。避免产生 烟雾病 。避免与 氧化剂 接触。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
储存注意事项:储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。应与氧化剂分开存放,切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。