钛酸钡[bèi]( barium titanate ),又称为偏钛酸钡 ,是一种强介电化合物材料 , 化学 通式为ABO 3 ,单晶体的化学分子式为BaTiO 3 ,分子量为233.2 。
钛酸钡为白色结晶粉末,有四种不同晶型:高于120℃时,稳定的是立方晶形;5至120℃时,稳定的是正方晶型;5至-90℃时,稳定的是斜方晶型;低于-90℃时,稳定的是斜方六面体型。钛酸钡可溶于浓盐酸、 氢氟酸 中,但难溶于水和碱溶液中, 熔点 为1625℃ ,密度为6.017 g/cm³ 。
钛酸钡具有高 介电常数 和低介电损耗,是电子陶瓷中使用最广泛的材料之一,被誉为“电子陶瓷工业的支柱”。钛酸钡材料已经在电子陶瓷、PTC热敏电阻、 电容器 等多种电子元件的配制以及一些 复合材料 的增强领域获得了广泛的研究和应用 。
物理性质
中文名称:钛酸钡
英文别名:Bariumtitanatesinteredlumpmmwhitepieces;
钡 钛 trioxide; Bariumtitanatewhitepowder;
Barium titanate; BARIUM TITANATE, 99%; Barium titanium 氧化物 ;
barium(+2) cation; 氧 (-2) anion; titanium(+4) cation;
barium dioxido(oxo)titanium; dibarium tetraoxidotitanium
CAS号:12047-27-7
EINECS:234-975-0
风险术语:R20/22:;
安全术语:S28A:;
物化性质
性状 :白色粉末。
溶解性:溶于 硫酸 、 盐酸 及 氢氟酸 ,不溶于热的 硝酸 、水和碱。
结构
钛酸钡是一致性熔融化合物,其 熔点 为1618℃。在此温度以下,1460℃以上结晶出
来的钛酸钡属于非铁电的 六方晶系 6/mmm点群。此时,六方晶系是稳定的。在1460~130℃之间钛酸钡转变为立方 钙钛矿 型结构。在此结构中Ti(钛离子)居于O(氧离子)构成的氧八面体中央,Ba(钡离子)则处于八个氧八面体围成的空隙中(见右图)。此时的钛酸钡 晶体结构 对称性极高,因此无偶极矩产生,晶体无铁电性,也无压电性。
随着温度下降,晶体的对称性下降。当温度下降到130℃时,钛酸钡发生顺电-铁电 相变 。在130~5℃的温区内,钛酸钡为 四方晶系 4mm点群,具有显着地铁电性,其自发极化强度沿c轴方向,即方向。钛酸钡从 立方晶系 转变为四方晶系时,结构变化较小。从晶胞来看,只是晶胞沿原立方晶系的一轴(c轴)拉长,而沿另两轴缩短。
当温度下降到5℃以下,在5~-90℃温区内,钛酸钡 晶体 转变成 正交晶系 mm2点群,此时晶体仍具有铁电性,其自发极化强度沿原立方晶胞的面对角线[011]方向。为了方便起见,通常采用 单斜晶系 的参数来描述正交晶系的单胞。这样处理的好处是使我们很容易地从单胞中看出自发极化的情况。钛酸钡从 四方晶系 转变为正交晶系,其结构变化也不大。从晶胞来看,相当于原 立方晶系 的一根面对角线伸长了,另一根面对角线缩短了,c轴不变。
当温度继续下降到-90℃以下时,晶体由正交晶系转变为 三方晶系 3m点群,此时晶体仍具有铁电性,其自发极化强度方向与原立方晶胞的体对角线方向平行。钛酸钡从 正交晶系 转变成三方晶系,其结构变化也不大。从晶胞来看,相当于原立方晶胞的一根体对角线伸长了,另一根体对角线缩短了。
综上所述,在整个温区(<1618℃),钛酸钡共有五种 晶体结构 ,即六方、立方、四方、正交、三方,随着温度的降低,晶体的对称性越来越低。在130℃(即 居里点 )以上,钛酸钡晶体呈现顺电性,在130℃以下呈现铁电性。
自发极化
钛酸钡是一种典型的铁电体,所以提到钛酸钡,就一定要提到它的自发 极化
。一般来讲, 电介质 的 电极化 过程(方式)有三种,即 电子 位移极化、离子位移极化和固有电矩转向极化。对于钛酸钡而言,经过物理学家的严格推算,钛酸钡的自发极化的贡献主要来自于Ti的离子位移极化和氧八面体其中一个O的电子位移极化。具体的推算过程过程比较简单,但内容冗长,这里不予叙述,请读者参考有关书籍。
铁电畴
钛酸钡 晶体 是由无数钛酸钡晶胞组成的。当立方钛酸钡晶体冷却到 居里点 Tc时,将开始产生自发极化,并同时进行立方相向四方相的转变。在发生自发 极化 的时候,其中一部分相互临近的晶胞都沿着原来立方晶胞的某个晶轴产生自发极化,而另一部分相互临近的晶胞可能沿原立方晶胞的另一个晶轴产生自发极化。这样当钛酸钡转变成四方相后,晶体就出现了沿不同方向自发极化的晶胞小单元,我们称之为电畴。也就是说,通过降低温度,晶体从顺电相转变为铁电相时,由于自发极化,引起表面 静电 相互作用变化,产生电畴结构。
电畴的类型、畴壁的取向,除了主要由 晶体 的结构对称性决定外,同时还要满足以下两个条件: ① 晶格形变的连续性:电畴形成的结果,使得沿畴壁而切割晶体所产生的两个表面上的晶格连续并相匹配。 ② 自发极化分量的连续性:两相邻电畴的自发极化强度在垂直于畴壁方向上的分量 相等 。因此,在四方钛酸钡 单晶 中,相邻电畴的自发 极化 方向只能 相交 成180°或90°,即只存在180°畴和90°畴。在 单斜晶系 钛酸钡中,由于自发极化沿原立方晶胞的面 对角线 ,因此除了180°和90°畴外,还存在60°和120°畴。而在 三斜晶系 钛酸钡中,除了存在180°畴外,还存在60°和109°畴。
介电性质
这里所说的钛酸钡的介电性质主要指的是钛酸钡陶瓷的介电性质
。
钛酸钡陶瓷的介电性能基本上和钛酸钡单晶的相似。但由于陶瓷是多晶结构,存在晶粒和晶界。晶粒的大小和无序取向,晶界中玻璃相及杂质的存在,均直接影响其介电特性,使其与单晶的有所不同。
纯钛酸钡陶瓷的ε在a轴和c轴随温度T的变化关系如图3。它与单晶的ε和tanδ随温度T的变化关系(右图上)比较,在Tc附近的ε的特性相差不大,但在5℃和-90℃两相变温度附近却没有单晶那样变
化
显着。
另外,钛酸钡陶瓷的晶粒的大小也会影响ε和温度T的变化关系(图4)。右图可以看出,随着晶粒尺寸的减小,在Tc以下ε增大,而在Tc附近ε峰值降低。
研究现状
钛酸钡是一种强介电材料,是 电子陶瓷 中使用最广泛的材料之一,被誉为”电子陶瓷工业的支柱“。关于钛酸钡的研究实在太多太多。国内外许多的学者对钛酸钡做了大量的研究工作,通过掺杂改性,已经得到了大量的新材料,尤其是在MLCC方面的应用。其应用前景极其广阔,期待我们的加入。