(英文:Barium),化学符号为Ba,相对原子质量为137.33g/ 摩尔 , 元素周期表 中第56号元素,位于第六周期、第ⅡA族,为 碱土金属 元素。
钡在标准状态下是银白色,具有金属光泽,无味。其 熔点 为725℃,密度为3.59g/cm 3 。钡微溶于 乙醇 ,溶于 液氨 。钡质软,有延展性,具有自燃性,燃烧时观察到黄绿色火焰。
钡是属于碱土金属元素,其核外电子排布为[Xe]6s 2 ,易失去两个电子形成稳定结构,因此化学性质极为活泼。 在室温下,钡与水剧烈反应,生成 强碱 氢氧化钡 ,放出 氢气 。钡与 卤族元素 在室温下即可发生反应,生成卤化物。钡可还原若干金属 氧化物 、卤化物和 硫化物 ,生成相应的金属。由于钡易氧化,需浸于 矿物油 和液体石蜡中保存。
钡可通过从矿物中提取得到。 钡可用于制备合金、吸气剂,是工业生产中的重要材料之一。
发现历史
重晶石 (即“ 博洛尼亚石 ”)首先在 意大利 博洛尼亚附近的火山岩中被 中世纪 初期的炼金术士发现,这种平滑卵石状的 矿石 在阳光下暴晒后能在很长时间里自行发光。1602年,意大利波罗拉(Bologna,现称博洛尼亚)城一位制鞋工人卡西奥劳罗(V. Casciorolus)将一种含硫酸钡的重晶石与可燃物质一起焙烧后,发现它在黑暗中可以发光,这引起了 欧洲 化学家分析研究的兴趣。
1774年, 瑞典 化学家 卡尔·舍勒 (C.W.Scheele)从 重晶石 中分离 提纯 得到 氧化钡 ,并以“Baryta”(重土)为其命名。
1806年, 英国 化学家戴维(H.Davy)提出使用强力的电堆对 氢氧化钠 进行 电解 分裂,进而探寻苛性碱中的元素组成。他通过电解熔融的 钡盐 分离得到钡单质,并用与钙相似的命名方式,以barium(钡)为其命名。1855年, 德国 化学家本生(Robert Bunsen)和英国化学家马修森(Augustus Matthiessen)通过电解 氯化钡 和 氯化铵 的熔融 混合物 制备了高纯度钡。
1880年代,工业中常用 氧化钡 在500-600°C下反应生成 过氧化钡 来制备 氧气 。
分布情况
钡,在自然界中主要以独立矿物和类质同象两种形式存在。独立矿物可分为以 硫酸盐 、 碳酸根 和 硅酸盐 三种,硫酸盐矿物主要为 重晶石 , 碳酸盐矿物 如 碳酸钡矿 ,硅酸盐矿物如 沸石 和 钡长石 。
重晶石,一种以BaSO 4 为主要成分的非金属矿物,在自然界中常与 萤石 、 方解石 、 石英 伴生。 重晶石矿 的形成主要原因为BaSO 4 的 溶解度 较小,Ba 2+ 不能以BaSO 4 形式转移,在成矿热 流体 中富含 NaCl 的情况下,Ba 2+ 从中析出,又受到岩石遮挡从而停止向上的运动趋势,接着随着温度和压力的降低,进一步结晶和成矿,形成重晶石矿。
地壳
钡在地壳中的含量为0.05%。2013年,世界范围内, 重晶石 已探明总储量约为3.5亿吨,主要分布于哈萨克斯坦、印度、中国、 土耳其 、 巴基斯坦 等国家。2016年后,世界范围内重晶石总储量约为3.2亿吨,哈萨克斯坦以探明重晶石总储量8500万吨占据世界重晶石储量第一的位置,印度以5100万吨重晶石总储量排名第二,中国以3600万吨重晶石总储量排名第三。虽重晶石储量较丰富,但世界范围内可开发利用的重晶石资源较少,且主要集中在风化残积型、低温热液型、沉积型三类。
碳酸钡矿 为含钡的 文石 ,又名碳钡矿、碳酸钡矿。 毒重石一般不易形成单独的矿床,主要矿床位于 英国 、 苏联 等地。中国构成独立矿床的毒重石矿床位于 陕西省 紫阳县 及重庆成口县。
沸石 为钡的硅酸盐矿物,主要发现于富含火山岩屑与 钙长石 的陆相或海相陆源 碎屑岩 中,以 砾岩 、含砾 砂岩 和砂岩为主。
海洋
钡在海水中的含量为13μg/ L。海洋中钡的主要存在形式为颗粒态、溶解态两种。颗粒态载体包括 重晶石 、铝 硅酸盐 、 碳酸钡 、有机颗粒物等,其中重晶石占据70%,是海洋中最重要的钡的颗粒态载体。溶解态钡主要在深层水中富集,可能含有BaSO 4 过饱和环境,并形成重晶石。
物质结构
钡,外层电子构型为[Xe]6s 2 , 钡是钨结构,在斜方晶Cmcm空间群中结晶。以 立方晶系 几何形式与八个等效的Ba原子键合。Ba-Ba键距离的分布范围为4.37-4.41Å。
理化性质
物理性质
在标准状态下钡是银白色或黄色至白色的无味的固体,有一定的金属光泽,硬度较低,有一定的 延展性 , 莫氏硬度 为1.25。 它的 熔点 为725℃,密度为3.51g/cm 3 ,101.325kPa下的 沸点 为1640℃。微溶于乙醇,溶于 液氨 。
化学性质
钡, 离子半径 为0.134纳米,与钾离子半径接近,故具有与 钾 相似的性质与特点,在水中直接与水发生反应。钡离子与 钙离子 和 离子在 硬石膏 和 碳酸盐矿物 中可发生广泛的类质同象替换。
与非金属反应
钡可与 氢气 在200℃~300℃之间反应生成无色或黑色的 氢化钡 。
钡与 碳粉 在 气氛中,1250℃的温度条件下反应生成BaC 2 。
钡与 氮气 在260℃~600℃之间反应生成Ba 3 N 2 ,在20~32MPa、400℃~500℃的条件下生成BaN 2 。
钡与 氧气 发生激烈反应,钡微粉在空气中可自燃或爆炸,在高压氧中可生成 过氧化钡 。
钡与硫共熔时可发生反应生成黄色粉末 硫化钡 ,也可与沸硫发生激烈反应生成黄绿色的三硫化钡和四硫化钡。
钡与 卤族元素 均可发生反应,其中与F 2 和Br 2 在室温下即可发生反应,与Cl 2 和I 2 需在加热条件下才能发生反应。
钡可与 蒸汽发生反应,还可与 在加热条件下发生反应。
与金属反应
钡可与Al、Ga、Tl、Zn等多种金属元素发生反应。
与酸反应
与碱反应
钡与水中的碱无法发生反应,但可与 氨气 在280℃的条件下发生反应。
与盐反应
与水反应
在室温下,钡与水剧烈反应,生成 强碱 氢氧化钡 Ba(OH)₂,放出 氢气 。反应剧烈程度大于钙和 锶 与水的反应(锶在 元素周期表 中紧靠钡的上面),但可能慢于镭(在元素周期表中紧靠钡的下面)与水的相应反应,且小于钠与水的反应。
与有机物反应
钡可与 乙炔 、 乙醇 、 冰醋 、 四氯化碳 等有机物发生反应。
钡的化合物
钡具有多种化合物如 氢化钡 、 碳化钡 、 碳酸钡 、 氧化钡 、 氢氧化钡 等,其化合物可发生丰富的化学反应。
氢化钡
氢化钡,无色或灰色有光泽的 正交 晶,1000℃以上分解,室温下氢化钡遇水或遇酸会发生 分解反应 ,释放出 氢气 ,空气中可自燃,可与 氮气 发生反应
碳酸钡
碳酸钡,无色 六方晶系 ,在高温下会发生分解反应,还可与镁、碳发生反应,可与酸反应生成 二氧化碳 ,还可与 强酸弱碱盐 发生 复分解反应 。
氧化钡
氧化钡 ,无色立方晶, 熔点 为1920℃,可与 氧气 反应生成 过氧化钡 ,可溶于酸生成 钡盐 与水,还能与盐发生 置换反应 ,与 酸性氧化物 化合生成钡盐。
硫酸钡
高温下硫酸钡可直接分解,还可被碳或 一氧化碳 还原成 硫化钡 ,还可与 浓硫酸 反应生成 酸式盐 ,与盐类发生复分解反应。
钡的同位素
钡具有40种已知的 同位素 , 质量数 介于114和153之间,其中 地壳 中的同位素共有七个,分别为: 130 Ba、 132 Ba、 134 Ba、 135 Ba、 136 Ba、 137 Ba 和 138 Ba,七个同位素的相对 丰度 分别为0.106%、0.101%、2.417%、6.592%、7.854%、11.23%和71.7%,同位素质量越小,丰度越低。
钡最稳定的人造 放射性同位素 是 133 钡, 半衰期 约为10.51年。
钡 同位素 可用于示踪 太阳系 早期演化、示踪地质过程、示踪大洋 水团 混合和海洋生产力等方面。
制备方法
重晶石提取
首先将开采出的重晶石经洗涤、粉碎、分类,并与 石英 分离后,用碳还原硫酸钡,反应方程式如下:
对生成的 硫化钡 再与 氧气 、 硝酸 、 二氧化碳 等物质反应,分别生成硫酸钡、 硝酸钡 、 碳酸钡 等。再通过将 氧化钡 加热至1200°C下,与铝发生 铝热反应 制得 单质 钡,具体 化学方程式 如下:
其他含钡矿石提取
首先将含钡矿石经过洗涤、粉碎、分类,并与 石英 分离后,再在清水中浸泡并搅拌十二小时以上,再将浸泡后的矿石与 焦炭 和煤炭充分混合后进行高温煅烧,得到 硫化钡 。向所得硫化钡中加入适量的 氢氧化钠 与 二氧化碳 进行反应,生成 硫化钠 与 碳酸钡 ,反应方程式如下。
对反应得到的碳酸钡通过在封闭环境中与 铝粉 混合,加热还原的得到钡,并进行进一步的 提纯 。
应用领域
用作吸气剂
钡可用于生产电视机和 电脑显示器 阴极射线管 中的钡铝合金蒸发吸气剂( 气体吸收器 ),从真空和电视 显像管 中去除最后的气体痕迹;用作X射线和 发射器 管以及钠蒸气灯中的吸气剂材料。
合金
钡可用于钢铁生产、金属制备和浇注、焊接、电池制造、 涂层 焊接。 以及钢,铜和其他金属的制造,也可用于生产 火花塞 合金;广泛用于制造汽车点火设备中使用的 钡零件等产品的合金。
海洋学
钡的同位素可用于示踪大洋 水团 混合和海洋生产力。由于自生 重晶石 在海洋 沉积物 中的堆积 速率 常被作为古生产力指标而这项指标会受到 重晶石 在沉积物中保存率不确定的影响。钡同位素可避免这一影响,并提供更多古海洋变化信息。
医疗领域
由于硫酸钡无毒、无嗅无味且具有不透 X 射线的特性,因此被广泛用于防 X 射线材料和显影剂。将 生理盐水 与硫酸钡粉混合调制硫酸钡剂可用于X线钡灌肠,为临床早期诊断及手术治疗提供更加可靠的影像学诊断依据,在医疗领域具有重要应用。医用硫酸钡在胃肠道内不吸收,也没有过敏反应,其中不含有 氯化钡 、 硫化钡 和 碳酸钡 等可溶性钡化合物。
电池
硫酸钡是具有 化学 与 电化学 双重稳定性的惰性物质,可以在电池 负极 活性物质中长期稳定存在,并持久发挥效能一种物质。可作为 膨胀剂 添加入 铅蓄电池 负极,使得PbSO 4 结晶时的过饱和度降低,并防止负极活性物质的收缩,以保证 电解液 向 电极 内部的扩散和活性物质的可逆转化,从而延长铅蓄电池的使用寿命。
石油化工
在塑料成型过程中,可通过加入硫酸钡提高纯树脂塑料抗老化、导热性、冲击强度、拉伸强度、 弹性模量 等性能,同时能够降低产品成本。同时,由于硫酸钡具有耐候性、耐化学性等特性,可在涂料制备过程中添加一定量的硫酸钡以改善涂料的流平性、曝光性和抗 渗透性 ,同时提高涂料的着色力、遮光力等光学性能,并对漆膜的硬度和耐磨性也有者增强作用。
其他
用于提高酸性电池铅合金板栅的性能;用于荧光灯的 阴极 ;作为平版印刷油墨的 干燥剂 ;可用于制造永磁体;也可作为 灰铁 和 球墨铸铁 的成分;用于X射线管中 阳极 转子 的润滑剂;以及 立德粉 、玻璃、陶瓷和电视 显像管 的制造;作为塑料的热 稳定剂 。此外,钡在复合填充物和根管填充物中都用作 无线电 起搏器。
安全事宜
毒性
金属钡几乎没有毒性。可溶性 钡盐 如 氯化钡 、 硝酸钡 等,食入可发生严重中毒,出现消化道刺激、心肌受累、 低钾血症 等症状。人体吸入大量可溶性钡化合物的烟尘。可引起急性钡中毒,同样会出现消化道刺激、心肌受累、低血钾等症状。长期接触钡及钡的化合物会导致人体出现流涎、无力、气促、口腔粘膜 肿胀 、糜烂、 鼻炎 、心动过速、血压增高、 脱发 等症状
健康危害
钡剂摄入对动物的急性影响包括流涎,恶心, 腹泻 ,心动过速, 低钾血症 ,抽搐,骨骼肌的黄酸麻痹,呼吸肌麻痹和心室颤动可能导致死亡。这些急性反应是由于及时和严重的低钾血症引起的。钡剂会引起轻度皮肤和眼睛刺激。接触高浓度对的钡可能导致皮肤、眼睛和粘膜烧伤。摄入、吸入和皮肤吸收可能有毒。患有肺部疾病的人应避免接触。
处理措施
钡误入眼睛后应立即进行急救,用轻轻流动的水冲洗受污染的眼睛,在送往医院的过程用0.9% 盐水 连续冲洗眼睛。若不慎误服钡,应立即 漱口 ,对停止呼吸的患者进行心肺复苏术。不要催吐,若发生呕吐,需将患者前倾或头朝下置于左侧,以保持气道畅通并防止误吸。保持患者安静并保持 正常体温 ,同时需立刻就医。
储存事宜
钡需储存于干燥清洁的仓间内, 相对湿度 保持在75%以下。储存过程种需远离火种、热源,并防止阳光直射。保持容器密封,避免与 氧化剂 、 、氯等物品同空间内存放。搬运时需轻装轻卸,防止包装及容器损坏。