乙硫醇

常见硫醇之一

乙 硫醇 (Ethanethiol)( 分子式 :CH3CH2SH),微溶于水,溶于乙醇、 乙醚 等多数有机溶剂。无色液体,具有蒜样气味, 沸点 35°C,微溶于水(20°C时每升水可溶6.8克)。能放出有毒蒸气, 阈限值0.5ppm(1毫克立方米),极易燃,闪点21°C以下,燃点299°C。蒸气能与空气形成爆炸性 混合物 , 爆炸极限 2.8~18%。用作黏合剂的 稳定剂 和化学合成的中间体。

吸入低浓度蒸气时可引起头痛、恶心;较高浓度出现麻醉作用;高浓度可引起呼吸麻痹致死。中毒者可发生呕吐、 腹泻 ,尿中出现蛋白及 血尿 。

物理性质

CAS:75-08-1

EINECS:200-837-3

外观与 性状 : 无色 液体,有强烈的蒜气味。

熔点 (℃):-147

相对密度(水=1):0.8617

沸点 (℃):36.2

相对蒸气密度(空气=1):2.14

分子式 : C2H6S 、CH3 CH2 SH、C2H5SH

分子量:62.13

饱和蒸气压 (kPa):53.32(17.7℃)

InChI=1/C2H6S/c1-2-3/h3H,2H2,1H3

燃烧热 (kJ/ 摩尔 ):1889.4

临界温度(℃):225.6

临界压力(MPa):5.49

闪点(℃):-45

爆炸上限%(V/V):18.0

引燃温度 (℃):295

爆炸下限%(V/V):2.8

溶解性:微溶于水,溶于 乙醇 、 乙醚 等多数有机 溶剂 。

化学性质

临界温度225.5℃。临界压力5.5 兆帕 。与 硝酸 作用生成二 乙基 二亚 。与 浓硝酸 作用生成 乙烷 磺酸 。乙硫醇蒸气与空气可形成爆炸性 混合物 ,遇明火、高热极易燃烧爆炸。与 氧化剂 接触猛烈反应。接触酸和 酸雾 产生 有毒气体 。遇水或 水蒸气 反应放出有毒和 易燃 的气体。与 ca(clo)2 、 氢氧化钙 发生剧烈反应。其蒸气比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇火源会着火回燃。若遇高热,容器内压增大,有开裂和爆炸的危险。

作用与用途

乙硫醇是重要的农药中间体,用于生产有机磷农药 异丙磷 、 甲拌磷 、 乙拌磷 、 内吸磷 、 甲基内吸磷 等。也可用于生产抗菌剂401。空气中基含乙硫醇仅五百亿分之一浓度时,其臭味就能觉察,因此可用作天然气及石油气的警告剂、试剂的加 臭味剂 (其臭味在浓度为0.00019mg/L时即可嗅到)。乙硫醇还可用于医药等 有机合成 。

化学符号 CH3 CH2 SH 。其中,SH是是由一个硫 原子 和一个 氢原子 相连组成的一价 原子团 , 结构式 为:—SH

理化常数

中文名称:乙硫醇

溴化铒 : 乙酯 mer captan ;ethanethiol

分 子 量: 62.13 闪点:-45℃

国标编号:31034

CAS号:75-08-1

EINECS号:200-837-3

外观与 性状 : 无色 液体,有强烈的蒜气味。

熔点 : -147℃

沸点 :36.2℃

蒸汽压 53.32kPa/17.7℃

溶解性:微溶于水,深于 乙醇 、 乙醚 等多数有机 溶剂 。

密度:相对密度(水=1)0.84;相对密度(空气=1)2.14 。

危险标记: 7( 低闪点易燃液体 )。

主要用途:用作粘合剂的 稳定剂 和 化学 合成的中间体。

环境影响

一) 毒理学 资料及环境行为

急性毒性:LD50682mg/kg(大鼠经口);LC5011227mg/ m3 ,4小时(大鼠吸入)

危险特性:其蒸气与空气可形成爆炸性 混合物 。遇明火、高热极易燃烧爆炸。与 氧化剂 接触会猛烈反应。接触酸和 酸雾 产生 有毒气体 。与水、 水蒸气 反应放出有毒的或 易燃 的气体。与 ca(clo)2 、 氢氧化钙 发生剧烈反应。其蒸气比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇明火会引着回燃。若遇高热,容器内压增大,有开裂和爆炸的危险。

燃烧(分解)产物: 一氧化碳 、 二氧化碳 、 氧化硫 。

二)环境标准

苏联 车间空气中有害物质的最高容许浓度 1mg/ m3

测试方法

一)现场应急监测方法

便携式 气相色谱法

二)实验室监测方法:

气相色谱法《空气中有害物质的测定方法》(第二版),杭士平编

对 二甲胺 基 苯胺 比色法《空气中有害物质的测定方法》(第二版),杭士平编

使用注意事项

危险性概述

健康危害:该品主要作用于 中枢神经系统 。吸入低浓度蒸气 时可 引起头痛、恶心;较高浓度出现麻醉作用。高浓度可引起呼吸麻痹致死。中毒者可发生呕吐、 腹泻 ,尿中出现蛋白、管型及 血尿 。

环境危害:对环境有危害,对水体可造成污染。

燃爆危险:该品极度 易燃 。

急救措施

皮肤接触:脱去污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。

眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或 生理盐水 冲洗。就医。

吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持 呼吸道 通畅。如 呼吸困难 ,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。

食入:饮足量温水,催吐。就医。

消防措施

有害燃烧产物: 一氧化碳 、氧化硫。

灭火方法:尽可能将容器从火场移至空旷处。 喷水 保持火场容器冷却,直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音,必须马上撤离。

灭火剂:抗溶性泡沫、 二氧化碳 、干粉、 砂土 。用水灭火无效。

泄漏应急处理

应急处理:迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给 正压 式呼吸器,穿 防静电工作服 。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。

小量泄漏:用 活性炭 或其它惰性材料吸收。

大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。

操作处置与储存

操作注意事项:密闭操作,全面通风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸 过滤式防毒面具 ( 半面罩 ),戴 化学 安全防护眼镜 ,穿防静电工作服,戴橡胶耐油手套。远离 火种 、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与 氧化剂 、酸类、 碱金属 接触。尤其要注意避免与水接触。灌装时应控制流速,且有 接地装置 ,防止 静电 积聚。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。

储存注意事项:储存于阴凉、通风的库房。远离 火种 、热源。库温不宜超过30℃。保持容器密封。应与氧化剂、酸类、碱金属分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

制备路径

1.由 乙基 硫酸钠 与 硫氢化钠 反应而得。该法所用的乙基硫酸钠是由 乙醇 和 发烟硫酸 制备的。总收率为60%-65%(以 无水乙醇 计)。 中国 国内此法较成熟,缺点是路线长, 收率 低,对原料要求高。

2.由 氯乙烷 与硫氢化钠反应而得。收率可达80%以上(以 氯乙醇 计)。

3.由 乙醇 (或 乙烯 )与 硫化氢 经 气相 催化 反应而得。反应在常压下进行, 催化剂 采用 活性氧化铝球 为载体,浸渍 钨酸 或 钨酸钠 。反应温度为360-380℃。乙硫醇收率(以乙醇计),可达70%-79%。

4.实验室制备可由 硫脲 和 溴乙烷 的反应。

物质毒性

简介

2009年5月5日,下午1时50分许,途经 浦东新区 张江爱迪生路、李冰路附近的路人突然闻到一股刺鼻异味,不久气味蔓延至附近生物医药基地科技园区,为此该区域内众多单位的近千名工作人员被迫立即中断工作,疏散出楼并提前下班。消防、民防、环卫等部门接报后迅速赶往现场调查处置。调查部门很快初步确认,异味弥漫是一家化工公司的乙硫醇被人随意倾倒所致。为避免该物质污染土壤及 地下水 ,被倾倒过乙硫醇的绿化带土壤于当晚被挖除。

事发地位于科技园区2号楼前的一处绿化带内。事发后,该区域当即被隔离,消防队员随后戴着防毒面具进入,使用 次氯酸钠溶液 中和被污染土壤,并喷洒消毒液。随后,此区域被复盖上 塑料布 。经过连续紧急处理,刺鼻异味已经明显减弱,只是当风吹过时,气味还会 随风 传来。

从园区内撤离的张女士、严先生等人回忆说,5月5日下午2时30分左右,他们在各自所工作的大楼都闻到异味,最初还以为是本楼 化学实验室 的物质不慎洒漏导致,但检查后发现并无异常。就在这时,他们所在的单位开始陆续通知员工撤出大楼,同时楼内也响起提示撤离的广播和警报声。当他们来到大楼门口、推开大门时,却闻到外面的气味更加浓烈,为此不少人纷纷取出包内为预防 甲型H1N1流感 而预备的口罩戴上。事发后,调查部门根据举报信息及现场调查,迅速查明被倾倒的乙硫醇属于园区内一家名为“冷木”的化工有限公司,据称该公司即将搬走,故有人将乙硫醇倾倒在绿化带内,继而导致异味弥漫。

参考资料