辉锑矿

锑的硫化物矿物

辉锑矿(stibnite )是一种含锑的硫化物矿物, 其化学成分主要是三硫化二锑(Sb 2 S 3 ) , 理论组成为:锑占71.38%,硫占28.62%。 晶体呈长柱状,柱面具纵条纹,集合体以放射状、晶簇状或致密粒状为主。颜色和条痕均为铅灰色,晶面常因氧化薄膜而呈暗蓝色,金属光泽,一组解理完全。

辉锑矿主要形成于低温热液矿床中。 ,与 朱砂 、 雄黄 、 雌黄 、硫锑铅矿、 方铅矿 、 黄铁矿 、 白铁矿 、 方解石 及 石英 等矿物共生。 辉锑矿在全球范围内分布于 加拿大 、 日本 、 罗马尼亚 、中国、 俄罗斯 、 玻利维亚 和 澳大利亚 等。 其中中国的锑储量在世界上居首位。

辉锑矿是生产锑和锑化合物的重要原材料, 也可用于制作锑制品, 如锑白可作防火涂料、搪瓷、陶瓷、橡胶工业中用作充填剂以及阻燃剂等 ;锑化合物可用来制作安全火柴和 胶皮 等。 医药方面,辉锑矿是制造有机锑剂,如 葡萄糖酸锑钠 、 酒石酸锑钾 等的原料。 此外,其还可用作 观赏石 , 以及将在红外成像技术、大气环境监测、 生物医学 诊断、汽车行业散热器等方面有潜在应用。 辉锑矿以铅灰色、柱状晶形,晶面上有纵纹,解理面上有横纹为鉴定特征,当特征不明显时,可 氢氧化钾 滴表面,立即出现黄色,随后变为桔红色,可证明其为辉锑矿。

采集辉锑矿过程中职业危害因素主要有粉尘(矽尘、锑尘等)、毒物(锑、铅、砷[shēn]、 二氧化硫 )和物理因素(噪声、振动、高温等),其中最主要的是粉尘。职业性有害因素接触人群主要分布在锑矿采掘、选矿、 冶炼 的主要生产作业地点,以男性为主。 同时,对环境也会有一定影响,如造成水土流失,土壤质量受损以及重金属污染等。 此外,还会在采矿区出现采空塌陷的问题。

主要特征

矿物组成

辉锑矿化学成分主要为三 硫化二锑 (Sb 2 S 3 ),其理论组成(w B %):Sb占71.38%,S占28.62%,成分较固定,含少量砷(As)、铋(Bi)、铅(Pb)、铁(Fe)、铜(Cu),有时也含金(Au)、银(Ag),其中大多为机械混入物。

物理特性

辉锑矿通常为铅灰色或钢灰色,表面常有蓝色的 色;条痕呈灰黑色;不透明; 有金属光泽,在 解理 面上尤其显得强亮。 一组解理完全, 解理面上常有横纹(聚片 双晶 )。其 熔点 为1,极易熔融, 硬度为2~2.5,相对密度为4.51~4.66, 不导电, 性脆。

在 显微镜 下观察辉锑矿,其反射色为白色到灰色,双反射显著,非均质性强,从浅棕色变化到灰蓝色调,内反射为红色。

结构形态

辉锑矿属 正交晶系 ,具有链状结构。其中链是由[SbS 3 ]三方锥联成锯齿状的链沿c轴延伸,两个链呈[Sb 4 S 6 ]链带平行(010)排列成层。链带内Sb—S之间以 离子键 金属键 相连,链带间以分子键相连。Sb 配位数 7,沿着{010}表现出 解理 。 晶体 形态沿结构中链体的方向延伸,呈平行c轴的 柱状 。

辉锑矿是斜方双锥晶类, 单晶 呈柱状或针状, 主要单形有:斜方柱m{110}、n{210},平行双面b{010},斜方双锥s{111}、p{331}、t{341}。 柱面具有明显的纵纹,较大的晶体往往显现弯曲, 常呈柱状、束状、 放射状集合体 和柱状晶簇。

形成原因

在 地壳 中存在多种成因的高温、高矿化的气液称为热液,热液在地下近地表处,在较低温度和较低压力下,在围岩裂隙析出或交代围岩形成矿物,辉锑矿一般产在温度在200~50℃的低温热液的矿床中, 且与 朱砂 、 重晶石 、 方解石 、 萤石 等共生,有时也与 雌黄 、 雄黄 、 自然金 等共生。辉锑矿在中温热液型矿床中产量较少,常与 方铅矿 、 黄铁矿 、 砷黄铁矿 等共生。火山 升华 及温泉中有时也可产生少量辉锑矿。

辉锑矿的具体形成如下,在成矿 流体 中,锑在碱性条件下,以羟分子形式( )迁移,当它们在向浅部运移的过程中,温度逐渐下降, 硫化氢 溶解度 增大,离解出大量的 氢离子 ,或硫化氢被氧化,产生氢离子,流体pH值下降。当温度继续降低,流体中溶解的硫化氢分子数增多, 小部分与之反应生成辉锑矿,大部分转化成 ,温度和pH值进一步降低,硫锑 配位化合物 被分解形成辉锑矿。

分布区域

辉锑矿在全球范围内分布于 加拿大 、 墨西哥 、 秘鲁 、 日本 、 罗马尼亚 、中国、 德国 、 意大利 、 法国 、 英国 等。 其中中国的锑储量在世界上是最多的, 湖南省 、 广东省 、 广西壮族自治区 、 贵州省 、 云南省 都生产辉锑矿。 其中位于湖南省 冷水江市 的锡矿山,是中国最大的锑业基地,被称为“世界锑都”,锡矿山锑矿为世界级超大型锑矿床,位于冷水江市 东北 约15公里处,地处湘中构造盆地的南缘、 白马山 — 龙山 东西向构造带的北缘,由老矿山、童家院、物华、飞水岩四个矿床组成,矿体呈层状、似层状、侧羽状、条带状、囊状产出。 矿石 为单一辉锑矿,矿石组合有 石英 —辉锑矿、石英— 方解石 —辉锑矿、方解石—辉锑矿等,以前两种矿石为主,占矿床总储量的90%以上。 此外, 俄罗斯 、 玻利维亚 和 澳大利亚 等国也是锑资源的主产地。

应用领域

辉锑矿是生产锑和锑化合物的重要原材料, 也可用于制作锑制品。

工业领域

五氧化二锑 (包括 三氧化二锑 和 五氧化二锑 )是一种优质 阻燃剂 ,阻燃剂是锑应用的最大领域,约占世界锑总消费量的70%。 锑白(三氧化二锑)可通过辉锑矿加热去硫制得,其与氯结合,可制成 防火涂料 , 锑白还可在 搪瓷 、陶瓷、橡胶工业中用作充填剂, 同时也用于 合成纤维 、  建筑材料 、安全胶卷、大功率电路元件、高温 绝缘材料 、汽车内部装饰以及 有机合成 的 催化剂 等,在汽油中加入少量锑白可使其完全燃烧,从而减少尾气对环境的污染。 超细锑白生产的阻燃剂是生产 染料 、催化剂、 交联剂TAIC 的重要原料, 其作为阻燃剂的用量还在逐年增加。此外, 五硫化二锑 是橡胶的红色颜料,而 五硫化锑 用于橡胶工业和制作兽药。 此外, 三硫化锑 或纯的辉锑矿可用于生产弹药、鞭炮、 印刷机、 抽水机 以及 起重机 等的零件。

其他锑合金及锑化合物用途也十分广泛:含锑铅基合金耐腐蚀,是生产 桨轮船 用 蓄电池 电极板、 化工泵 、 化工管道 、 电缆 包皮的首选材料;高纯度锑及锑金属互化物( 锑、银锑、镓锑等)也是生产半导体和热电装置的理想材料;生锑(Sb 2 S 3 )的燃点低,是制作 雷管 和安全火柴的配料,也可用于生产 发烟剂 ; 在玻璃工业中,采用焦锑酸钠作为澄清剂和 脱色剂 ,大大提高了电视机玻壳( 显像管 )和 光学玻璃 的质量。

观赏石

辉锑矿可作为观赏石,在地大逸夫博物馆的矿物岩石展厅,有一块产自中国江西的辉锑矿晶簇标本,造型优美,针状或 柱状 晶体 长而完整,在世界上居首位。

医药领域

辉锑矿是制造有机锑剂,如 葡萄糖酸锑钠 、 酒石酸锑钾 等的原料。 其中葡萄糖酸锑钠是治疗 黑热病 的首选药; 酒石酸氧锑钾和锑273都是治疗血吸虫病的药物。

潜在的应用领域

锑化物 材料在第三代红外探测器焦平面阵列、中远红外量子级联 激光器 、 量子点 激光器、超高速低功耗 低噪声放大器 、热光伏电池组件等方面都取得了较大进展。新型的高性能锑化物器件也将在红外成像技术、大气 环境监测 、 生物医学 诊断、多功能数字雷达系统、移动通信、热 光伏发电系统 等众多高新技术领域中获得广泛的应用。

锑化物材料是公认的 热塑性硫化橡胶 (Thermoplastic Vulcanizate,TPV)首选材料,在 砷化铟 衬底 外延 生长铟砷锑磷制备的TPV电池,其光谱响应的截止波长可2.5~3.4μm,是很有发展潜力的研究方向。此外,锑是提高液态锡铅焊料抗氧化性最常用、最经济的合金元素,因此可用在汽车行业散热器中。

开采

辉锑矿一般采用地下开采中的斜井开拓,房柱采矿法、分段采矿法。 其采矿工艺最初是用人工开采、人工背运、 棉花灯 照明的独眼井开采。后来采用风钻凿眼、炸药 爆破 开采。

斜井开拓法

斜井开拓法以斜井为主要开拓巷道,适用于开采缓倾斜矿体,特别适用于开采矿体埋藏不深而且矿体倾角为20°~40°的矿床。这种方法的特点是施工简单、阶段石门短、基建工程量少、基建期短、见效快,但斜井生产能力低,因此更适用于中小型金属矿山,尤其是小型矿山。

房柱采矿法

房柱采矿法分为采矿圆形 矿柱 的房柱采矿法、槽形矿柱的房柱采矿法以及分段采矿法。其中圆形矿柱的房柱采矿法一般都在 页岩 下保留一层临时护顶矿层,以便在矿房回采过程中避免上盘岩石片落,保护顶板的完整。矿房直交走向布置,运输平巷布置在下盘围岩中,用漏斗与矿 房性心动过速 通。采矿工作是借局部留矿的方法,以向上梯段工作面进行 。崩落的 矿石 用人力或电耙运至运输平巷装车。

槽形矿柱的房柱采矿法是在矿块中以逆倾斜方向自运输水平向通风水平回采的矿房。矿房采空后,沿倾斜方向后退,用 扇形 炮眼依次崩落槽形 矿柱 。由矿柱中崩落的矿石用电耙运至下盘脉外巷道装车。实践证明,采空后的顶板具有暂时的稳定性,是顺利应用该法的必要条件。

分段采矿法

分段采矿法就是自分段巷道(沿走向或垂直走向布置)崩矿的空场采矿法。采用该法时,是将阶段划分为矿块来开采,每一矿块包括矿房、房间矿柱、顶柱和底柱,先采矿房后采间柱、顶柱和底柱。

相关历史

早在1世纪, 希腊 医生第奥斯科里德在他编著的《 中华人民共和国药典 》中讲到锑硫化物 矿石 辉锑矿,妇女们用来描眉画眼。

中国 是世界上发现、利用锑矿较早的国家之一。据《汉书·食货志》记载: “ 王莽 居摄 ,变汉制,铸作 钱币 均用铜,淆以连锡。”《 史记 》记载:  “长沙出连锡。” 秦公一号大墓 出土文物的 秦朝 箭,经 光谱分析 含锑,由此可知 中国 对锑的利用很早。 明朝 末年(1541)发现了世界最大的锑矿产地——湖南锡矿山,但当时把锑误认为锡,故锡矿山以此得名,至清 光绪 十六年(1890)经化验始知是锑。光绪二十三年(1897)创办“积善” 厂,为 锡矿山 最早的锑炼厂,使 中国 的“连锡”转入锑生产的时代。

1908年湖南华昌公司从 法国 引进挥发焙烧法,开始用此法炼锑。随着 机械制造业 的兴起,锑的用途和需求量扩大,继开发锡矿山之后又先后开发了 桃江县 板溪、新邵龙山、桃源沃溪等地锑矿,使湖南锑业居全中国之首。接着, 贵州省 、 云南省 、 广西壮族自治区 等省区也相继开采一些锑矿。从1908年以后数十年间,中国产锑量占世界总量50%以上。 1941年 国民政府资源委员会 设立锡矿山工程处,建立了北矿区实验炼厂和南矿区炼厂,收砂炼锑。 新中国成立 后,开始根据南矿区为硫化矿、北矿区为氧化矿与硫化矿各半的特点,分别进行扩建,各自建成了选矿和 冶炼 工艺不同的采、选、冶生产系统,生产有很大发展。

名称来源

最初妇女们用来描眉画眼,称为“stibium”,意思是 “美丽的眼睛”,这成为锑的拉丁名称和元素符号Sb的来源。 其英文名为“stibnite”,原意为“反对僧侣”,据说古代西方国家的一些僧侣中,曾有许多人患有癞病,他们试图服用辉锑矿来治疗,可是许多服用辉锑矿的僧侣不但没有恢复健康,反而病情恶化,一个个地死去了。后来人们为了记住这件事,所以取名“stibnite”。

鉴定

辉锑矿以铅灰色、 柱状 晶形,晶面上有纵纹, 解理 面上有横纹为鉴定特征,当特征不明显时,可将 氢氧化钾 滴于矿物表面,立即出现黄色,随后变为桔红色。

与相似矿物的区别

方铅矿

辉锑矿与方铅矿容易混淆:辉锑矿具有柱状或针状 晶体 、 柱面 有纵纹,比重小,有一向完全的解理,而方铅矿呈 立方体 结晶,比重大, 完全的立方体解理。方铅矿 熔点 高,辉锑矿熔点低,碎片尖端用火柴易烧熔,在镜下辉锑矿强非 均质性 ,方铅矿为均质性。

辉铋矿

辉锑矿与 辉铋矿 很相似,但辉锑矿条痕(粉末)与40%KOH能起反应形成桔红色斑点,而辉铋矿则与KOH不起作用。在镜下辉铋矿有较高的 反射率 , 亮黄 和有较明显的 解理 ,由此可以区别。

车轮矿、脆硫锑

辉锑矿与 车轮矿 、脆硫锑矿容易混淆。在镜下,车轮矿硬度较大,具较弱的双反射和非均质性, 脆硫锑铅矿 显不甚清楚的双反射和非均质性。

真假鉴别

在野外鉴别真假辉锑矿有五种办法。

危害

人体危害

采集辉锑矿过程中 职业危害 因素主要有粉尘、毒物和物理因素,其中最主要的是粉尘。职业性有害因素接触人群主要分布在锑矿采掘、选矿、 冶炼 的主要生产作业地点,以男性为主。

采矿过程中常见的粉尘有矽尘、锑尘等。其中锑尘是一种混合性粉尘,常以锑尘、锑烟或蒸气混合形式存在于车间空气中,除含锑外,尚含有矽尘、铅、砷等。 锑尘除能引起 皮炎 和锑中毒外,还能引起锑末沉着症(或称锑 肺尘病 )。此病患者一般症状轻微,无明显体征,如合并锑中毒时可出现乏力、头痛、头晕、失眠、食欲减退、恶心和 肌肉痉挛 等症状。常见的合并症有 喉炎 , 支气管炎 , 肺气肿 和肺感染等。锑尘对心脏也常有影响, 心电图 检查常出现 T波 异常。

其分布主要在锑冶炼厂和冶金化工厂,常见有锑、铅、砷、 二氧化硫 等。危害最严重的是锑。

主要是噪声、振动、高温。噪声主要产生于凿岩工、运搬工、选矿工、抽风及 压风机 操作工、绞车司机等。振动主要存在于凿岩工。高温作业存在于 冶炼 过程的各种浇注工和熔炼工,如焙烧炉、 鼓风炉 、 反射炉 、烘干炉、锑白炉等,以鼓风炉、焙烧炉、反射炉为最重要。

环境危害

采集辉锑矿不仅对人体有一定危害, 同时,对环境也会有一定影响,如造成 水土流失 严重,土壤质量受损,重金属污染等。 此外,还会在采矿区出现采空塌陷的问题。

参考资料

  1. 辉锑矿 中国大百科全书 2024-03-09
  2. 辉锑矿 中国大百科全书 2024-03-09
  3. 六种不容小觑的战略性矿产资源,你都认识吗? 中科院地质地球所 2024-03-29
  4. 地质之花 光荣绽放 中国地质调查局 2024-03-09