联苯胺污染源

用于皮革等制品的二胺化合物

联苯胺 是重要的芳香族二胺化合物,主要用于生产服装、纸张和皮革制品等使用的 染料 。联苯胺作为一种非天然的 化学 污染物,没有自然来源,其生产和使用过程中可能经泄漏、挥发、废水或废气进入环境。

主要用途

联苯胺是重要的芳香族二胺化合物,主要用于生产服装、纸张和皮革制品等使用的染料。联苯胺是 偶氮染料 中间体,在许多类别染料的合成中都有所应用,尤其是在以前的直接染料合成中广泛应用。它也用作 不溶性偶氮染料 的显色剂。偶氮染料除常用于天然纤维(棉、毛、丝、麻)和合成纤维( 尼龙 、 聚丙烯 等)及纺织品的染色外,在皮革、皮毛、纸张、塑料、地毯等的染色中也必不可少。此外,偶氮染料还用于油墨、墨水、颜料、涂料、油漆、木材染色剂以及化妆品等。

污染物来源

联苯胺 作为一种非天然的 化学 污染物,没有自然来源。联苯胺的生产和使用过程中可能经泄漏、挥发、废水或废气进入环境。联苯胺制造的 染料 降解时也有联苯胺释放进入环境,如联苯胺是 直接大红 4B、深黑EX在水体中分解的中间产物。早在20世纪70年代 日本 就明令禁止联苯胺染料的生产和使用, 德国 1994年禁止了联苯胺及其他二胺染料,我国也颁布了禁令。

环境因素

迁移和扩散

以前 联苯胺 生产是在非密封场所进行的,会有联苯胺挥发进入大气。现在都在密封车间生产 联苯胺 ,向空气中的挥发很少。垃圾焚烧会产生少量联苯胺进入大气。空气中的联苯胺有两种存在形式:气体形态及与悬浮颗粒结合态,大部分联苯胺通过干湿 沉降 返回地表,其余可被光化学降解,因此联苯胺通过大气传送的距离不远。

施用工厂污泥或含联苯胺及其他二胺 染料 的废弃物是联苯胺进入土壤的主要方式。 联苯胺 在环境中以游离态或 硫酸盐 、氯化盐等形式存在。进入土壤后可被土壤颗粒 吸附 ,并与土壤中的阳离子如铁离子等作用,在酸性环境中吸附更强。

联苯胺 的Henry 常数 为5.74×10 聚丙烯酰胺 / 摩尔 (5.2x10 atm·m /mol),它一旦进入水体就难以再挥发进入大气。它的 Koc 和 Kow 值分别为10.5和21.9,说明很难被土壤颗粒吸附,在水中很容易迁移。 芝加哥 就发生过废水排入土壤后导致地下水和地表水被污染的事件。由于联苯胺具弱碱性,在酸性条件下可以质子化,从而与土壤中的阳离子交换位点牢固结合,土壤黏粒含量高时 吸附 多。作为芳环胺类物质, 联苯胺 能与土壤有机质以 共价键 结合,形成 亚胺 键;它还能与土壤中的 醌类化合物 以近乎不可逆的方式结合。

联苯胺的生物富集效应不大,生物富集因子(BCF)分别是:鱼110,蚊子1180, 蜗牛 370, 藻类 160。42d的标记实验显示大 太阳鱼 可食部分的富集系数是44。

转化简介

空气中气态的联苯胺与光化学反应生成的 羟基自由基 的反应速度为1.54x10 cm /( 摩尔 s)(25℃)。相当于 羟 基自由基浓度为5x10 /cm 时 联苯胺 的 半衰期 为2.5h。与颗粒结合的 联苯胺 不与羟基自由基反应,但可以直接吸收290nm以上的光而发生光降解反应,其清除比气态的缓慢。联苯胺进入水中后可以很快被分解,其半衰期在4d左右,反应机制可能涉及过氧 自由基 ,黏土矿物及 腐殖质 的 吸附 可能促进了联苯胺的清除。

土壤中的黏土矿物,尤其是其中的三价铁和三价铝能与 联苯胺反应 ,使其降解。但是自然情况下由于三价铁和铝受 羟基 浓度的制约,上述降解作用微弱。有研究发现三种土壤培养84d后只有2%的 联苯胺 降解;另外的研究则显示了稍快的降解 速率 ,添加100g联苯胺在26.7℃下4周后,剩余未降解的联苯胺只有20%。据估计联苯胺在土壤中的 半衰期 在3~8a。活性污泥对联 苯胺 具有降解作用,较低浓度处理较长时间效果更好。浓度为0.5mg/L或1mg/L时处理1周即接近完全降解;浓度为5mg/L和10mg/L的样品处理7周后只有94%和77%被降解。