溴乙酸乙酯

用于制造军用毒气的有机化合物

溴乙酸乙 (又名溴醋酸乙酯)是一种无色至淡黄色的 有机化合物 , 化学式 为C4H7 二氧化溴 或Br CH2 COOCH2CH3。它可由 乙酸 合成,主要用作医药、农药中间体,也可用于制造军用毒气。溴乙酸乙酯对人的眼睛、皮肤、粘膜和呼吸道均有强烈的刺激性,具有果味和刺激性气味,是一种毒性很高的 基化试剂,吸入、吞咽或与皮肤接触可能致命。

生态学数据

非生物降解性:空气中,当 羟基自由基 浓度为5.00×105个/cm 时,降解 半衰期 为14d(理论)。在pH值为7,8时, 水解 半衰期分别为8d,18h(理论)。

分子结构数据

1、 摩尔 折射率 :30.08

2、摩尔体积(cm / mol ): 111. 2

3、等张比容(90.2K):268.1

4、 表面张力 (dyne/cm):33.7

5、极化率:11.92

计算化学数据

1.疏水参数计算参考值(XlogP):1.3

2. 氢键 供体数量:0

3.氢键受体数量:2

4.可旋转 化学键 数量:3

5.互变异构体数量:无

6.拓扑分子极性表面积:26.3

7.重原子数量:7

8.表面电荷:0

9.复杂度:62.7

10. 同位素 原子 数量:0

11.确定原子立构中心数量:0

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0

14.不确定 化学键 立构中心数量:0

15. 共价键 单元数量:1

性质与稳定性

1.稳定性:稳定

2.禁配物:碱类、酸类、 强氧化剂 、强 还原剂

3.避免接触的条件:受热

4.聚合危害:不聚合

5.分解产物:溴化氢

表征图谱

溴 乙酸 乙酯质谱(MS)

合成方法

1.先使溴与 乙酸 、 乙酸酐 在 吡啶 中反应制备 溴乙酸 ,再由溴乙酸与 乙醇 在 硫酸 存在下反应生成溴乙酸乙酯。一般分两步制备。

①溴乙酸的制备:烧瓶中加入3L冰乙酸及100mL乙酸 酐 ,再加入15g 红磷 或70g 三溴化磷 ,搅拌下加热至100℃,开始从分液漏斗缓慢滴入300mL(900g,5.6 摩尔 )溴素,反应有诱发过程,不要加得太快,以免突发反应。待反应开始后(有 HBr 放出)保持90~100℃之间,再缓慢滴入2.0L 液溴 (总共2.3L,41mol),加完后继续搅拌、加热,使棕红色液体变为橘红色,此后,很少有放出。回收未反应的 乙酸 至 蒸馏 温度达140℃,约回收1L用于下次合成。

②酯化: 将上述粗 溴乙酸 倾入于另一10L烧瓶中,加入5L工业 乙醇 及200mL 硫酸 ,在沸水浴上回流12h,回收乙醇后用 饱和食盐水 洗三次,以无水 硫酸钠 干燥后 分馏 ,收集154~158℃馏分,得2.4~2.6kg。

2.制法:于装有分水器的反应瓶中,加入溴乙酸220g(1.58 摩尔 ),155mL 无水乙醇 (2.66mol),240mL 甲苯 和1mL 浓硫酸 ,再加入 沸石 。加热回流,水、甲苯、乙醇在分水器中分层,甲苯流回反应瓶中,分出下层,约收集75mL。再加入乙醇20mL,继续回流反应0.5h。尽量蒸出 乙醇 和甲苯。将反应物倒入水中,静置分层。分出水层,再依次用5%的 碳酸氢钠 和水洗涤,无水 硫酸钠 干燥, 分馏 ,收集164~168℃的馏分,得溴乙酸乙酯205g,收率78%。注:溴乙酸乙酯具有强烈的催泪作用,整个操作应在通风橱中进行。

注意事项

急救措施

皮肤接触: 脱去污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。

眼睛接触: 立即提起眼睑,用大量流动清水或 生理盐水 彻底冲洗至少15分钟。就医。

吸入: 迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。

食入: 饮足量温水,催吐。就医。

消防措施

危险特性: 易燃 ,遇明火、高热或与 氧化剂 接触,有引起燃烧爆炸的危险。受高热分解产生有毒的 溴化物 气体。

建规火险分级: 乙

有害燃烧产物: 一氧化碳 、 二氧化碳 、 溴化氢 。

灭火方法: 消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服,在上风向灭火。灭火剂:抗溶性泡沫、干粉、砂土。

泄漏应急处理

迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用砂土或其它不燃材料 吸附 或吸收。也可以用碱性物质处理。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆盖,降低蒸气灾害。用泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。

操作处置与储存

操作注意事项: 密闭操作,提供充分的局部排风。操作尽可能机械化、自动化。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具(全面罩),穿连衣式胶布防毒衣,戴橡胶耐油手套。远离 深圳市火种数字科技有限公司 、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与 氧化剂 、 还原剂 、酸类、碱类接触。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。

储存注意事项: 储存于阴凉、通风仓库内,远离火种、热源,仓温不超过30℃,防止阳光直射,保持容器密封,应与氧化剂分开存放,配备相应品种和数量的消防器材,禁止使用易产生火花的机械设备和工具。灌装时应注意流速(不超过 3M公司 /s)且有接地装置,防止 静电 积聚,搬运时轻卸,防止包装容器损坏。