石灰岩

以方解石为主要成分的碳酸盐岩

石灰岩(Limestone)是一种以方解石为主要矿物的沉积 碳酸盐岩 。它主要由 碳酸钙 (CaCO 3 )组成,呈微粒状 晶体 形态,常呈现偏三角面体和 菱面体 ,颜色为浅灰色或青灰色。石灰岩是通过河流将大陆上大量的 钙质 (主要是 重碳酸盐 Ca(HCO 3 ) 2 )带到海中,在一定的 物理 化学 条件下转变为碳酸钙,并大量在海底沉淀形成石灰岩矿床。它是烧制 石灰 和水泥的主要原料,同时在冶金工业中也用作熔剂。此外,色彩花纹美丽的石灰岩还可以用于装饰石材。

石灰岩是分布最广、储藏量最大、应用历史最悠久、消耗量最大的工业岩石原料之一, 石灰石 是它的商业名称。

主要特性

矿物组成

纯质石灰岩的化学成分接近于方解石的理论组成(CaCO 3 ),呈白色,但是石灰岩常常含有不同的杂质,所以它们通常表现出不同的颜色。 天然石灰岩通常含有SiO₂、Al₂O₃、MgO、TiO₂、Fe₂O₃、FeO、Na₂O、K₂O、P₂O₅、FeS、SO₃、H₂O等杂质成分。从成分构成差异来看,古代石灰岩主要由低镁方解石组成;现代碳酸钙沉积物则以文石和高镁方解石为主要成分,其组成中常伴随石膏、菱镁矿、黄铁矿、黏土、长石碎屑等杂质混入。不同产地、不同层位的石灰岩的成分往往具有较大差异。

物理特性

石灰岩的主要 物理性质 :

密度2.41~2.83g/cm 3 ;

视孔隙度0.7%~6.0%;

抗压强度 108.9~196.5MPa;

冲击 断裂模量 5.5~17.2MPa;

坚韧度0.8~2.6cm/cm2;

莫氏硬度 3~4。

结构特征

石灰石 的化学成分主要是 碳酸钙 (CaCO 3 ),通常以微粒状的 方解石 呈现。这种 晶体 形态复杂,常呈偏三角面体和 菱面体 ,颜色多为浅灰色或青灰色。石灰石可以呈现出致密的块状、粒状、 结核 状以及多孔结构状。

从结构上来看,石灰岩主要由颗粒、泥、胶结物、 晶粒 、生物格架5种结构组分组成。

形成过程

石灰岩的形成是通过河流将大陆上大量的 钙质 (主要是 重碳酸盐 Ca(HCO 3 ) 2 )带到海中,在一定的 物理化学 条件下转变为碳酸钙,并大量在海底沉淀形成石灰岩矿床。这些矿床主要形成于海水较浅、气候温暖、适合动物和植物群生长的环境下。 碳酸钙 从海水中沉淀出来的机械作用,既有 化学 成因,也有生物成因,其 基本反应 原理如下:

化学成因:Ca(HCO 3 ) 2 =CaCO 3 +H 2 O+CO 2

生物成因:Ca(HCO 3 ) 2 +2NH 4 OH=CaCO 3 +(NH 4 ) 2 CO 3 +2H 2 O

碳酸盐岩 的形成作用随着地质历史演变也有不同。在前 寒武纪 ,碳酸盐岩主要是由海水的直接化学沉淀和 藻类 的 生物化学 作用所形成的。到了 寒武纪 以后,海水由酸性变为碱性,介壳生物逐渐繁盛,生物成因的碳酸盐岩逐渐超过了化学或生物化学成因的碳酸盐岩,因机械作用或重力作用形成的碳酸盐岩也占有相当大的比例。

分布情况

石灰岩在自然界中通常形成于海洋 盆地 或陆地湖泊,在地球上广泛分布。海相 沉积岩 系中的石灰岩呈层状或似层状,规模大,层位及厚度稳定,成分一般比较均匀,因此具有工业开采价值。而湖相沉积岩系中的石灰岩多以 透镜 状、似层状产出,规模一般不大,分布较局限,成分通常不均匀,因此工业利用价值不大。

中国 华北地区 的石灰岩主要形成于 寒武纪 和 奥陶纪 时期,而 东北地区 则以寒武纪、奥陶纪、 石炭纪 和 二叠纪 为主要产区。 华南地区 的石灰岩主要形成于石炭纪、二叠纪和中生代早期。湖北、 广东省 、 广西壮族自治区 、 福建省 和 江苏省 南部地区发育了中上 泥盆纪 石灰岩。此外, 辽宁省 、 内蒙古自治区 和 山东省 前寒武纪 变质岩系 中的 白云岩 以及华北奥陶纪、 中南地区 石炭—二叠纪、 西南地区 三叠纪 的白云岩也具有工业价值。

分类

对石灰岩的分类分类方法主要是依据化学成分进行分类(多被化工部门采用)以及依据结构多级分类(多被地质、石油等部分采用)。 对石灰岩结构分类具有代表性的主要有福克分类、邓哈姆分类以及中国学者 冯增昭 提出的结构-成因分类。

福克的分类

福克根据 异化 颗粒 、泥晶基质、 亮晶 胶结物为三角图的三端元组分将石 灰岩 分类为 亮晶方解石 异化石灰岩(Ⅰ类)、 微晶 异化石灰岩(Ⅱ类)、 微晶石 灰岩(Ⅲ类)。

福克把亮晶异化石灰岩(Ⅰ类)和微晶异化石灰岩(Ⅱ类)称为异常 化学 岩 ,把 细晶石 灰岩(Ⅲ类)称为正常化学岩。此外,福克还把由生物格架所组成的礁石灰岩称为 生物岩 ,这是福克分类中的第Ⅳ类石灰岩。在这四个主要石灰岩类型的基础上,福克又根据 异化颗粒 的类型及其他特征,把石灰岩再细分为11个类型(图2)。

根据 异化 颗粒 、微晶 方解石 泥、 亮晶方解石 胶结物在岩石中的相对百分含量,尤其是微晶方解石泥及 亮晶方解石 胶结物的相对含量,福克仿照 碎屑岩 的结构成熟度的概念,提出了石灰岩的成熟度的概念(图3)。

邓哈姆的分类

邓哈姆以颗粒和泥晶(或 灰泥 )为两端元组分将石灰岩分为4类,即颗粒岩(grainstone)、泥质颗粒岩(泥粒岩)(packstone)、颗粒质 泥岩 (粒泥岩)(wackestone)、泥岩(mudstone)。

冯增昭的结构-成因分类

冯增昭首先把石灰岩划分为3个大的结构类型,即颗粒—灰泥石灰岩、 晶粒 石灰岩 、生物格架石灰岩(礁石灰岩)。这是石灰岩最基本的和最通用的分类。

根据颗粒和灰泥的相对百分含量,把颗粒—灰泥石灰岩划分为两个类型,即 颗粒石灰岩 和灰泥石灰岩;然后又进一步划分可以把颗粒—灰泥石灰岩划分为6个岩石类型(六分方法,图4)或4个岩石类型(四分方法,图5)。也可根据颗粒的含量,把颗粒— 灰泥 石灰岩划分为4个岩石类型,即颗粒石灰岩、颗粒质石灰岩、含颗粒的石灰岩、无颗粒的石灰岩(即灰泥石灰岩)。

晶粒石灰岩 基本上全由晶粒组成,根据晶粒的粗细,可进一步划分为粗晶石灰岩、中晶石灰岩、细晶石灰岩、 粉晶 石灰岩、 泥晶石灰岩 等。

生物格架石灰岩,可以根据两种生物格架类型划分为生物骨骼格架石灰岩和生物黏结格架石灰岩。

主要结构类型及特征

内碎屑灰岩

内碎屑灰岩中的碎屑可以有大到 漂砾 级、小到粉屑级的大小,它们的 填隙物 可能是灰泥杂基或 亮晶 胶结物,或者两者都有。

内碎屑的圆度会因为搬运和 磨蚀 程度的不同而有所不同。例如潮上砾片石 大理石 或礁前塌砾石灰岩通常呈现出棱角状的碎屑;而在浅水波浪环境下形成的内碎屑灰岩则具有很好的磨圆度; 风成沙丘 或 海滩 砂石灰岩的磨圆度则特别好。

鲕粒石灰岩

鲕粒灰岩 中, 粒的含量超过50%。由于填隙物的不同性质,这类岩石可以分为亮晶鲕粒灰岩和 灰泥 鲕粒灰岩两种类型。

鲕粒灰岩通常形成于温暖、浅水、中等搅动的环境中,常常出现在水下浅滩、 潮汐 砂坝或潮汐三角洲地区。此外,放射状静水鲕产于咸化 潟湖 和 盐湖 中。

球粒石灰岩

常见的球粒灰岩包括泥晶球粒灰岩、 亮晶 球粒 大理石 和泥晶似球粒灰岩等。这些岩石主要形成于低能量到中等能量的环境中,例如广阔的潮坪和相邻的 湖。在中国南方的 泥盆系 和三叠系 地层 中,球粒灰岩广泛分布,通常局限 于海洋 和潮坪环境的产物。

亮晶化石碎屑灰岩

化石碎屑是指在地质历史中被埋藏并经过长时间的压缩和 化学 作用后形成的,通常由破碎或解体的较大的 钙质 介壳屑和较小的完整介壳组成。这些碎屑通常具有较干净的 亮晶 方解石 胶结。

大规模出现 亮晶 化石碎屑灰岩通常与潮间和潮下的介壳滩堆积有关。中国海南三亚湾就有 亮晶 胶结的生物砂 海滩 岩。

泥晶化石碎屑灰岩

泥晶化石碎屑 大理石 是由生物介壳或介屑埋置于灰泥杂基中而形成的。在礁体的隐蔽部分和礁后潟湖中,也常见各种泥 晶化石 碎屑灰岩。这些化石(碎屑)可以来自 介形虫 、 有孔虫 、 软体动物门 、 绿藻门 类以及枝状层孔虫等多种生物。

白垩

白垩是一种细粒白色疏松多孔易碎的的化石泥晶石灰岩,它的成分非常纯净,其中 碳酸钙 含量高达90%以上,主要杂质是 蒙脱石 和 伊来石 。

大部分的白垩都是由颗石藻组成的,含量高达80%。此外,还有少量的软体动物、棘皮类、 苔藓虫 和有孔虫的碎屑,以及多刺的钙球。白垩生成于温暖海洋环境,沉积深度从几十米到几百米。

抱球虫软泥及石灰岩

抱球虫软泥主要分布在远离大陆和岛屿的中等深度海洋中。这些海域通常有暖流和丰富的微生物,因此抱球虫软泥在这里最为发育。它是所有现代深海 沉积物 中分布最广的一种软泥。

抱球虫软泥主要由大量的抱球虫介壳组成,此外还有浮游的翼足类和钙藻等生物。

泥晶或微晶石灰岩

泥晶石灰岩或微晶石 大理石 由泥晶 方解石 构成,有时也被称为泥屑石灰岩或 灰泥 石灰岩。这种岩石的颗粒含量很低,通常不超过10%。然而,它与含颗粒较多的 灰泥 石灰岩(颗粒含量大于10%)逐渐过渡。

结核(瘤)状石灰岩

生石灰 岩通常具有薄的波状层或断续 透镜 体,有些则呈现出不规则、界限模糊的较纯石灰岩结核。这些结核常常夹在 钙质 或白云质 页岩 之间。结核周围常常有旋涡状的 黏土 杂基环绕,这是一种典型的成岩构造特征。

结核状石灰岩的形成可能有多种原因,包括深水海底 周期性 底流作用、沉积 成岩作用 和压溶成因等。

生物格架石灰岩

生物格架石灰岩包括骨骼格架石灰岩(或 生物礁 大理石 )[图12的a、b]、生物黏结格架石灰岩[图13的c、d]以及 障积石灰岩 。

骨骼格架 生石灰 岩是一种由 碳酸根 生物构筑的岩石类型,用于制造 骨架 。这些生物形成的骨架构成了岩石主体,并通过黏结作用固定在海底上,形成了坚硬、具有抗浪性的 碳酸盐岩 礁。

黏结格架石灰岩主要由分泌黏液的 藻类 (如 蓝藻 和 绿藻门 )形成。这些藻类分泌碳酸盐,将颗粒物质沉淀、捕集并黏结在一起,形成了这种特殊的岩石。根据隐藻黏结作用的组构特征,隐藻黏结石灰岩可以分为层纹石灰岩、 叠层石灰岩 和凝块石灰岩三大类。

障积石灰岩 又称为滞积石灰岩或栅积石灰岩,是由原地生长的带 根状茎 的生物阻挡 沉积物 (主要是灰泥)而形成的。这些生物通过阻挡作用将沉积物截获堆积起来,最终形成了这种独特的石灰岩类型。

晶粒石灰岩

晶粒石灰岩基本上由 方解石 晶粒组成。根据其晶粒大小的不同,可以将其划分为不同类型。较粗的晶粒石灰岩通常是 重结晶 作用或 交代作用 的产物。

应用领域

石灰原料

石灰岩高温煅烧后可以反应生产 生 石灰 (CaO),生石灰加水后即水化为 氢氧化钙 (Ca(OH) 2 )。石灰在冶金、化工、环保、农业、建材等行业具有广泛用途。

冶金行业

石灰在炼钢中具有助熔和净化作用,可降低熔炼温度,有效清除P、Si、Al、S等有害组分。在铜精炼制中,石灰能起 助熔剂 的作用,并可吸收烟气中的 二氧化硫 。

造纸行业

在 硫酸盐 纸浆生产中,石灰被用作苛化 碳酸钠 废水 (黑色浆液)的处理剂,以回收可循环利用的 氢氧化钠 。 石灰 还可用于制造 漂白剂 ca(clo)2 ,以净化和去除废水中的色素。

化学行业

石灰 是一种重要的 无机化合物 生产原料,可以用于生产一 磷酸钙 、二磷酸钙和三磷酸钙、 铬化合物 等多种无机化合物。此外, 石灰 还可以用于净化食盐 卤水汁 、制备农药等工业领域。 氢氧化钙 则被广泛应用于颜料、水泥和油漆填料等领域。

环保行业

石灰 与纯碱混合使用,可以去除水中的 碳酸氢盐 ,达到软化水质的目的。石灰还可用于污水的化学沉淀,调节pH值,除氮, 吸附 铁、锰和有机 单宁 等。石灰也可用来中和 矿井 酸水、 洗煤厂 酸性洗煤 废水 、钢铁厂酸性废水、 制版 厂废水、化工厂及制药厂废水、 造纸 厂废水等,并使废水脱色,使某些重金属离子沉淀。 石灰 可吸收烟气、 (或 氢氟酸 )和其他 酸性气体 中的 SO2 ,有效净化空气。

建筑行业

石灰在建筑 地基 施工、土坝加固、水渠、铁路 路基 、机场跑道、城市道路等方面都有广泛的应用。

农业领域

石灰 可以中和土壤酸性; 制糖 过程 石灰 乳浆 可以提高糖汁的pH值,促使磷酸和 有机酸 化合物的胶状杂质沉淀; 石灰 还能有效 吸附 CO2 ,保持果疏新鲜,减少腐烂。

水泥原料

碳酸钙 与 黏土 质原料、 硅质原料 和铁质原料混合,经高温煅烧,可以生成 碳酸盐 水泥。

熔剂原料

在黑色和 有色金属 冶炼 过程中, 生石灰 岩作为一种熔剂直接参与到熔炼中。它不仅可以降低体系的 熔融温度 ,还可以与 矿石 中的杂质、燃料中的灰分等有害组分结合形成 炉渣 并将其排除。

化工原料

石灰岩可以用于生产 碳化钙 、 漂白粉 、肥料等, 重质碳酸钙 ( CaO >54%,粒度10μm级)也可作为涂料、橡胶、 造纸 等工业的填料。

建筑工程原料

石灰岩在建筑领域中应用广泛,作为 砌块 、 装饰材料 、 混凝土 骨料 、 沥青 骨料以及铁路道渣等基本材料使用历史悠久,且用量最大。此外,石灰岩还是生产玻璃和陶瓷的重要配料之一。

石灰岩在各工业领域中的主要应用如下表所示。

加工制备

对石灰石的加工主要包括石灰石的粉碎、分级,并通过生产 生石灰 、 熟石灰 、 轻质碳酸钙 、超微细(纳米)碳酸钙以及 二氧化碳 等产品。

粉碎分级

石灰石一般采用干式粉碎工艺,对于冶金和道路用石灰石,只需将 矿石 破碎并筛分即可。而对于细粉产品的生产,矿石需要经过颚式 破碎机 、锤式破碎机和反击式破碎机等设备的破碎处理,然后直接使用 雷蒙磨 或其他 磨机将其粉碎到所需的粒度。

生产石灰

通过高温煅烧, 石灰石 中CaCO 3 分解为 CaO 和CO 2, 即可制得生 石灰 ,将适量的水加入 生石灰 中,搅拌溶解后可以得到微细粉状物质,这就是 熟石灰 ,其 化学式 为 氢氧化钙 。 石灰岩、 生石灰 及 熟石灰 的生产工艺流程如下图所示。

沉淀碳酸钙

石灰石可用于制备普通 轻质碳酸钙 、超细和 纳米碳酸钙 ,以及通过表面改性制备 超细活性碳酸钙 。

生产普通轻质碳酸钙的工艺流程如下图所示,生产超微细或纳米碳酸钙的方法有间歇鼓泡 碳化 法、连续喷雾碳化法和超重力法。

矿物开采

石灰岩的开采一般是采用 露天开采 ,凹陷露天开采和地下开采的不多。开拓运输方法多采用公路开拓, 箕斗 —汽车联合运输开拓及平硐溜井开拓应用得较少。开采工艺主要包括穿孔、 爆破 、采装及工作面运输,采出的石灰岩一般块度较大,需要经过再次破碎。

环境影响

石灰岩的开采过程中,如无提前预防,可能对环境造成破坏。例如开采过程产生的废石渣经过雨水冲刷会沿沟谷堆积,废石渣风化后产生养成,或是废石渣压占土地等“三废问题”。

开采过程也可能导致底薪地貌景观和 生态环境 的破坏,例如经过开采形成了高陡边坡,山岩裸露,山体自然景观被破坏,或者 植被 系统遭到严重破坏。同时废弃采场高陡边坡存在着崩塌隐患;废石渣、废 石粉 在沟谷堆积存在 泥石流 隐患;不合理地开采导致山体开裂、第四系孔隙 含水层 被摧毁,丧失 水源涵养 功能等 地质灾害 。

参考资料

  1. 术语在线—权威的术语知识服务平台 术语在线 2023-06-10
  2. 石灰岩 中国大百科全书第三版(网络版) 2023-06-12
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  8. 2023-06-16
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