碳化钙(英文: Calcium Carbide ),又称乙炔钙, 化学式 CaC 2 , 无机化合物 ,是电石(又称电土)的主要成分,高纯度的碳化钙是无色透明的 晶体 , 工业品是灰色、黄褐色或黑色, 有大蒜气味 。密度2.22g/cm³, 熔点 2300℃,能吸收空气中的水分,具有导电性,导电能力随着纯度的提高而增强。
碳化钙可以与多种物质发生反应,遇水立即发生激烈反应,可以分解生成乙炔和氢氧化钙,并放出热量。能与氮气反应生成氰氨化钙, 在高温下,与 氧气 反应可以生成 碳酸钙 ;此外,常温下还能与 氯水 、 液溴 反应;此外还可以与铅、锡、锌、铁等金属的 氧化物 反应得到钙的合金。
工业碳化钙主要由 焦炭 与 生石灰 或石灰石在电炉内共热而制得。应用方面,碳化钙是制取 乙炔 的重要原料。 又因碳化钙 脱硫 率高、反应快,冶金工业中可用作铁水 脱硫剂 , 农业中则利用碳化钙生成的 乙炔 用以调节植物生长,提高肥料利用率。
发展历史
碳化钙在1862年首次被制得。当时的人们通过将锌、钙和碳合金加热制得了碳化钙。30年后的1892年,A·穆阿萨恩(Myacсaн)发明了一种以 氧化钙 和煤为原料,在电炉中制取碳化钙的新方法。随后,在1893年,第一个以 生石灰 和煤为原料制取碳化钙的专利诞生。再经过两年的发展,1895年,第一个碳化钙生产工厂成立,工厂制造碳化钙的方法是采用碳素原料(如 焦炭 、无烟煤等)和 石灰 ,在高温下经过电炉中的反应制取。
在碳化钙工业刚刚开始发展的几年里,碳化钙主要被用于制造照明用途的 乙炔 。但是随着时间的推移,碳化钙逐渐被扩展应用到新的领域,例如制造 氰氨化钙 、金属的切割和焊接,以及制取各种 有机化合物 。工业领域中,碳化钙是制造各种化合物的原料和生产乙炔的主要来源。 在农业中,碳化钙被用作水果催熟剂和植物调节剂,直接使用于催熟 芒果 、 盐水凤梨 等水果,或者经过加工处理后使用到土壤中促进植物生长。
理化性质
物理性质
碳化钙在极纯的情况下是近乎无色透明的 晶体 ,不溶于所有已知的 溶剂 ,比重在18℃时为2.22。高度纯净的碳化钙结晶呈现为天蓝色大晶体。工业级粗品因为通常含有CaO、S、P、Fe₂O₃、Al₂O₃等杂质,根据碳化钙纯度的不同,颜色可变为灰色、棕黄色或黑色。 纯碳化钙的 熔点 为2300℃。工业碳化钙的熔点随碳化钙含量的变化而变化。
原材料中的杂质会影响碳化钙的质量。含有过多 石灰 的碳化钙比含有过多碳的碳化钙更硬、更容易熔化,分解也更慢。工业用碳化钙的导电性决定于其中CaC₂的含量,在一定限度内,含量越高导电性越强。
化学性质
与水反应
碳化钙最重要的用途就是与水反应生成 乙炔 ,在工业生产中,当用水分解碳化钙时,逸出的 乙炔 量会根据其中CaC₂含量的百分比而不同。碳化钙被水分解的反应式如下:
当水过剩时,反应依上式进行。如果用滴加方式加入水来分解碳化钙,也就是碳化钙过剩时,除上述的反应外还发生如下的反应:
与氧气反应
干燥的氧在高温下能氧化碳化钙而生成 碳酸钙 CaCO₃和CO 2 。反应如下:
碳化钙在800℃以上与氧反应时,有下列反应发生:
与氮气反应
氮在加热时与碳化钙反应而生成氰 氨基 (化)钙,反应如下:
与卤族元素反应
碳化钙在适当条件下,可以与卤族元素发生反应。当碳化钙滴加到新鲜制得的氯水中,即有气体生成,反应如下:
液溴 与碳化钙在常温反应时即有 溴化钙 和六 溴乙烷 形成。反应如下:
与金属氧化物反应
碳化钙能还原铅、锡、锌、铁、锰、 、钴、铬、 及钒的氧化物,以 氧化亚铁 为例,反应为:
其他反应,比如 氧化铝 Al₂O₃可被碳化钙还原成金属铝,但长时间加热时会生成 碳化铝 。与金属氧化物的反应,是碳化钙应用于 电炉钢 脱氧的重要应用。美中不足在于,此反应往往会有大量的碳 吸附 在炉槽上。
与硫化氢反应
硫化氢与碳化钙反应,能产生 乙炔 :
通过该反应制得的乙炔有一部分和 硫化 氧相互作用而生成 硫醇 。
制备方式
电热法
电热法是工业上最先开发且应用最广的电石制备工艺,技术比较成熟。其原理为 石灰石 和 焦炭 在 电弧 产生的2000℃高温移动床 反应器 内发生反应,生成熔融态的电石(CaC₂)从炉底排出,副产物CO从炉体上部排出。主要发生的化学反应是:
该方法是最广泛的工业制备碳化钙的方法,但是电热法存在高能耗、高污染、高投入、低产出等缺点。
氧热法
氧热法制备电石以原煤、含钙原料( CaCO₃ /Ca(OH)₂/ 电石渣 )、富氧气体为原料,在电石炉内进行煤的 热解反应 和电石制备反应。钙基原料在电石炉顶部以电石炉尾气 余热 为热源分解为 生石灰 和 二氧化碳 ,分解产生的 生石灰 与 焦炭 充分混合后进入电石炉的反应区,富 氧气 体从电石炉中部喷入与部分焦炭发生反应,生成大量CO和少部分 CO₂ 并放出大量的热量,这部分 热能 将 生石灰 与过量的焦炭预热到500~1500℃之间。随着焦炭进一步完全燃烧放热与热量累积,炉内温度达到电石的生成温度2000℃,反应开始进行,生成的熔融态电石从电石炉下部流出。主要发生的化学反应:
煤与焦炭燃烧:
生石灰 和 二氧化碳 分解:
电石生成:
氧热法具有能耗低、 物耗 低、能效高、污染少的特点,成为替代 电热 法生产电石的新选择。
应用领域
化工工业
化工工业中,碳化钙是用于制取工业原料 乙炔 和制造 化学 产品的原料,碳化钙与水反应可制取乙炔,而乙炔是制造合成橡膠、 三氯乙烯 、 醋酸 、人造 树脂 、 碳黑 、 丙酮 、 乙醛 和其他化合物的原料,反应能力很强,能很方便地转化成许多化学品。 乙炔也是电气焊工业中进行金属的焊接与切割的主要气体。
工业中的乙炔发生器有三种主要的类型,区别在于碳化钙与水作用的方式不同,这三种方式分别是:碳化钙倒入水中的设备;碳化钙浸入水中的设备;水加到碳化钙上的设备。
碳化钙除了用于制造 乙炔 ,在1000~1200°C时, 氮气 与粉末状碳化钙作用而生成 氰氨化钙 ,氰氨化钙作为中间产品可以制造氰化合物、 双氰胺 、 硫脲 与其他相关产品。
冶金工业
碳化钙是一种在20世纪70年代后就广泛应用的 脱硫剂 。它的 脱硫 率高达90%,且反应速度快,因此成为了工业生产中常用的脱硫剂之一。但是,碳化钙容易 潮解 和劣化,同时也会形成易爆性气氛,因此在贮运过程中需要密封保护。电石用于脱硫已有较长的时间,它比 生石灰 脱硫能力强,而且消耗的量仅为石灰的一半左右,对减少脱硫渣量和铁损有利,因此在铁水脱硫过程中仍然广泛应用。
农业
碳化钙能够释放出 乙炔 ,而乙炔与水果自身产生的天然 催化 物质 乙烯 具有相似的结构,因此可以用碳化钙直接处理果蔬以模拟乙烯的催熟过程,可以控制和调节作物生长发育的各个阶段,刺激作物某些器官生长和果实生殖发育,促进根系生长,增大其接触土壤面积,从而吸收更多的营养。
土壤中施用的 氮肥 经过 硝化作用 ,会由NH 4 - 转化为NO 3 - ,随后经过 硝酸盐 浸出或者由反硝化作用转化为N 2 O或N 2 ,这些转化会造成氮的大部分流失,而碳化钙释放的乙炔能够抑制硝化过程中相关酶的活性,从而抑制硝化和反硝化作用,减少氮的流失,将氮较长时间地维持在NH 4 - 形式,有效提高氮肥利用率。
玩具
大爆炸加农炮(Big-Bang Cannon)是由 美国 的一家玩具公司于1912年开始生产的儿童玩具,该玩具通过利用碳化钙与水反应生成 乙炔 的特性,可以模仿真实 火炮 的声响。
晶体结构
纯碳化钙是一种 晶体 ,在室温下呈正方畸变 石盐 点阵,高温下畸变消失变成 立方晶系 晶体。它由C₂²⁻离子和Ca²⁺离子组成。在室温下,C₂²⁻离子与晶格的c轴平行排列,使得晶格在c轴方向稍有膨胀并产生畸变;而加热时则会使得立方畸变晶格的C₂²⁻离子变得能自由旋转而消除这种畸变,形成对称的面心立方品格。碳化钙的结合属于 离子键 性质,C₂²⁻离子拥有10个 价电子 ,C₂分子有一个椭圆的公用 电子层 ,围绕两个 碳原子 旋转
安全事宜
消防相关
碳化钙不可燃,但与水潮湿空气接触生成易燃气体。有着火和爆炸危险。工作接触应使用无火花手工具。使用防止粉尘爆炸型电气设备和照明。防止粉尘沉积。着火时应使用专用粉末、干砂灭火。禁止用其他灭火剂,禁止与水直接接触。 储存于阴凉、干燥、通风良好的库房。远离火种、热源。相对湿度保持在75%以下。包装必须密封,切勿受潮。应与酸类、醇类等分开存放,切忌混储。储区应备有合适的材料收容泄漏物。
健康相关
碳化钙与潮湿空气或汗水反应生成 氢氧化钙 ,所以有明显的刺激作用,对眼睛尤其危险。干燥的碳化钙与皮肤接触也可引起皮炎,与潮润的皮肤或粘膜接触导致溃疡和 瘀斑 。碳化钙工业常见有一种独特的黑皮病,伴有色素增多和 毛细血管扩张症 现象。由热的碳化钙引起的烧伤是工业生产中最常见的事故。一般来说组织损伤深度达1~5毫米;烧伤进展缓慢,且很难治疗,常常需要切除。受伤后只有在受损皮肤完全结痂后才能继续工作。2017年10月27日, 世界卫生组织 国际癌症研究机构 公布的致癌物清单初步整理参考,碳化钙生产在3类致癌物清单中。
急救措施
发现中毒后应立即转移到空气新鲜处;除去所有沾污衣物,用水清洗皮肤或淋浴;不慎吸入后,应半直立体位;保持呼吸道畅通。如呼吸困难,给输氧;如呼吸停止,立即进行人工呼吸。眼睛接触后,立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟(如可能易行,取下隐形眼镜);如有误食立即漱口,不可催吐,以防将呕吐物倒吸入肺部。进行以上处理后,立即送医。