有机锡化合物

化合物

有机锡化合物(有机锡)是锡和碳元素直接结合所形成的 有机金属化合物 , 有机锡化合物种类很多,其结构通式为R n S n X 4-n (R 为烃基,有 烷基 和芳香基两类,X为 无机化合物 或 有机酸 根、氧、 氢氧根 或 卤族元素 等,1≤n≤4,简称单、二、三和四有机锡化合物)。有机锡化合物的毒性与其形态有关,毒性大小顺序为 R 4 S n ≈R 3 S n X l >R 2 S n X 2 >R 1 S n X 3 >S n X 4 且 R n S n X (4 - n) ,毒性最强的为 Et 3 SnOAc, 小鼠 半致死量为4mg /kg。有机锡能够引起 雌性 软体动物门 变性、哺乳生殖毒性,其还能引起神经毒性、肝脏毒性、生殖毒性、遗传毒性、免疫抑制毒性等。 有机锡化合物主要用作催化剂、 稳定剂 、 杀菌剂 及涂料和防霉剂等。

概述

通式RnSnX4-(n=1-4,R为 烷基 或芳香基)。有 烷基锡化合物 和芳香基化合物两类。其基本结构有一取代体、二取代体、三取代体和四取代体(指R的数目)。锡产量中的10-20%用于合成有机锡化合物。

用途

在自然环境中,这些化合物与热、光、水、氧、 臭氧 等的作用,会迅速分解。进入生物体后, 小肠 或皮肤易吸收,特别是三取代体最易被吸收,分布在肝、肾和脑部。体内以肝为主的微粒体药物代谢酶系统 脱烷基 、脱芳香基的速度很快。三取代体的 生物学 半衰期 为3-11天,经脱 基化成为二取代体、一取代体而难以通过脑-血液关卡,在脑内留存时间稍长。三丁基锡和三 苯基 锡对昆虫、细菌、 藻类 、等的毒性大。 三甲基锡 和三 乙基 锡对 哺乳动物 毒性大。碳元素增多其毒性降低,故三丁基锡和三苯基锡常用于农药和渔具防污剂,增大了向环境的释入量。

危害

有机锡化合物对生物体的主要损害为:中枢神经系统会造成脑白质水肿、 细胞 能量利用中 氧化磷酸化 过程受障、胸腺和淋巴系统的抑制作用、细胞免疫性受妨害、激素分泌抑制引起 糖尿病 和 高脂血症 病等。对人的毒性,局部对皮肤、呼吸道、角膜的刺激作用,通过皮肤或脑水肿会引起全身中毒,甚至死亡。1958年 法国 因用含三乙基锡的药剂治疗 皮肤病 而造成10%的死亡率(称为Stalinon事件)。

急性毒性

大鼠经口 四乙基锡 LD5016mg/kg、经口三乙基醋酸锡LD504mg/kg, 小鼠 经口三 苯基 醋酸锡LD5081.3mg/kg。 美国 规定经皮肤吸收的作业环境空气中最高容许浓度为0.1mg/m3(以锡计)。

限制

对于有机锡化合物的限制, 欧盟 之前已经先后发布过89/677/EEC、1999/51/EC和2002/61/EC,规定有机锡 混合物 用作游离缔合的涂料(free association paint)中的生物杀灭剂时,不能在市场上销售。此次修订是在原有76/769/EEC指令附录I第21条的基础上,

增加了以下条款的内容:

4. 三取代有机锡化合物

2010年7月1日起,物品中不得使用锡含量超过0.1 wt%的三取代有机锡化合物,如三丁基锡( TBT )和三 苯基 锡(TPT)。

5. 二 丁基 (DBT)化合物

2012年1月1日起,向公众供应的 混合物 或物品中不得使用锡含量超过0.1 wt%的DBT化合物。

以下向公众供应的物品或混合物可以在2015年1月1日前不受此限制:单组分和双组分室温 硫化 (RTV)密封剂(RTV-1和RTV-2密封剂)和黏合剂;

作为催化剂的物品,其油漆和涂层含DBT化合物;软 聚氯乙稀 ( PVC )型材,不管其本身就是软的还是与硬PVC共同挤压;户外用的织物,其表面用含DBT化合物的PVC覆盖作为 稳定剂 ;

用于户外雨水的管、排水沟和器具,以及屋顶和侧墙的覆盖材料。该规定也不适用于 欧洲议会 和理事会2004年10月27日关于与食品接触的材料和物品的条例(EC) No 1935/2004中规管的材料和物品。

6. 二辛基(DOT)化合物

2012年1月1日起,向公众供应或由公众使用的下列物品中,不得使用锡含量超过0.1 wt%的DOT化合物:

设计为与皮肤接触的纺织品;

手套;

设计为与皮肤接触的鞋或鞋上的相应部位;

墙和屋顶覆盖物;

儿童护理用品;

女性保洁产品;

尿布;

双组分室温 硫化 模具(RTV-2模具)。

环保催化剂

供应商:新典 化学

型号:CT E229 Catalyst

SGS 检测编号:No.SHAEC1116412302 RoHS检测(ND=未检出(<MDL))

镉(Cd) ND 铅(Pb) ND

汞(Hg) ND 六价铬(CrVI) ND

多溴联苯 (PBB) ND 多溴二苯醚 (PBDE)ND

有机锡检测(ND=未检出(<MDL))

单丁基锡 ND 二丁基锡 ND

三丁基锡 ND 四丁基锡 ND

单辛基锡 ND 二辛基锡 ND

三苯基锡 ND 三环 己基 锡 ND

三丁基锡 氧化物 ND

应用

可替代T-12( 二月桂酸二丁基锡 )主要用于聚氨 没药树 、合成革浆料、皮革涂饰剂、胶黏剂、涂料等领域。

有机锡化合物的检测

国内外关于有机锡化合物的分析检测主要集中

在纺织品、食品及环境样品 上,对塑料制品中

有机锡化合物的检测还较少。 聚氯乙稀 (PVC)是

一种热稳定性差的聚合物,通常在160℃ 以上就会

有 氯化氢 气体逸出,发生降解。为避免和减少聚

氯乙烯 在加工成型过程中发生的热降解和变色现

象,需加入一定的热 稳定剂 。有机锡化合物由于具

有高度的透明性、良好的热稳定性和突出的耐热性

而被广泛用作聚氯乙烯热稳定剂。本文采用四氢

喃溶解PVC样品, 甲醇 沉淀样品中的聚合物,超声

提取其中的有机锡化合物,将提取液衍生化后 萃取

到有机相,取有机相进行GC-MS分析,用外标法对

聚氯乙稀 样品中的 二丁基氯化锡 、单丁基氯化锡、 乙酰乙酸乙酯

基氯化锡、 三苯基氯化锡 、 三丁基氯化锡 、三丙基氯

化锡、二 苯基 氯化锡、 四丁基锡 、二辛基氯化锡和单

苯基氯化锡等10种有机锡化合物进行定性定量

分析。

参考资料

  1. 科学家找到有机锡制备新方法 科学网 2024-03-17