黄 (flavonone glycosides)又称黄碱素类,是广泛存在于 植物界 的一类天然色素。 黄酮 甙22%~27%,其取决于 槲皮 黄酮和四 羟 基黄酮包括 异鼠李素 (经HPLC)。黄酮平均分子量Mr=756.7( 皮黄酮甙),四 羟基 黄酮甙平均分子量Mr=740.7。
基本资料
在许多中草药内是有效成分,具有C6- C3- C6的基本碳架。从这个基本碳架可以衍生出许多不同的结构。目前已知的约有18种类型,其中主要的有下列几种,在柏科、 银杏科 、 柏科 等 裸子植物 中尚有双黄酮(Biflayones)存在。大多数 黄酮 与 葡萄糖 或 鼠李糖 结合成甙,部分为游离状态或与 单宁 结合存在。
通性
黄酮类 大多为黄色结晶物,也有的是无定形粉末如白花色甙元和其 糖苷 。 异黄酮 几无色或浅黄色。双氢 黄酮 与双氢 黄酮醇 均无色。黄酮甙一般易溶于热水、 甲醇 、 乙醇 、 吡啶 、 乙酸乙酯 与稀 碱液 ,难溶于冷水及苯、 乙醚 、 三氯甲烷 中。游离的 黄酮类 一般难溶于,较易溶于有机 溶剂 (在乙酸乙 中 溶解度 较大)与稀碱液。一些 黄酮类 在紫外光下可显萤光,如以氨蒸汽或 碳酸钠 水溶液 处理后萤光更明显。多数 黄酮 可与 柠檬酸镁 、 铝盐 、铅盐等反应生成颜色较深的 配位化合物 。
分布与作用
黄酮类及黄酮甙在 植物界 分布广泛,许多中草药均含本类成分如 槐花 米、 黄芩 、陈皮、葛根、野菊花、 水飞蓟 、 银杏叶 等。以 豆科 、 芸香科 、 菊科 、 唇形科 的植物中较多。一般具降压、抗菌以及调节血营 渗透压 的作用,目前还发现有抑制肿瘤细胞与防护 紫外线 损伤的作用。
定性反应
①药材粉末少量置试管中,加95% 乙醇 数ML,温热浸出,过滤,滤液加 镁粉 与数滴浓盐酸,溶液变橙或红色。这是由于 黄酮 被还原生成花色甙元与其二聚物而致。分子中 羟基 或申氧基数目多时,色较深, C3 位上无羟基的黄酮类反应不明显。
②药材粉末的乙醇溶液加1% 氯化铝 乙醇溶液,凡3位或5位有羟基的 黄酮 会因与Al产生 配位化合物 而显鲜黄色。
定量方法
一般有重量法、萤光法、比色法等,通常多用比色法。主要原理是根据黄酮类成分结构中有碱性氧原子,一般又多有酚羟基,可以与许多试剂产生颜色而制定。下面简介比色法。
①标准曲线的制备:精密称取标准 芦丁 一定量,以 乙醇 溶解并稀释至每ml约含60μg,精密量取0.5~5.00 ml不同量的此溶液,分别用乙醇稀释至5.00 m1,准确加入3ml 0.1M 氯化铝 溶液及5mI1M醋酸钾溶液,放置40分钟,在分光光度计415nm测定光密度,绘制光密度一浓度标准曲线。
②测定方法:精密称取样品粉末(60目)0.5~1.09于100ml锥形瓶中,精密加入一定量稀醇,将锥形瓶与内容物共称重(准确到0.1g),水浴回流一定时间,冷后再称重,补充 溶剂 至原重,过滤,取一定量滤液稀释到适当浓度,取此液一定量,准确加入3ml 0.1M 氯化铝 溶液及5mI 1M醋酸钾溶液,另补充蒸馏水使总量为13m1, 40分钟后同上比色,以同一滤液同样量加水至13 ml为空白对照,以标准曲线计算含量。