亚磷酸二乙酯

制备稻瘟净的原料

亚磷酸二乙 是一种 有机化合物 , 分子式 为C4H11PO3。无色油状液体。分子量138.10。易燃,有刺激性,与酸接触放出 有毒气体 。相对密度为1.0720, 沸点 为187~188℃。不溶于水,溶于醇、醚等有机 溶剂 。由 乙醇 与 三氯化磷 反应而得。主要用作 萃取剂 、 磷酸酯 的中间体,用于制备 磷酸二乙酯 、稻瘟净等。

用途

用作萃取剂、磷酸酯的中间体。用于制备磷酸二乙酯、O,O-二 乙基 S- 基硫代磷酸酯,后者即稻瘟净。这是投入大规模生产的有机磷 杀菌剂 的第一个品种,被用来代替汞剂防治水稻稻瘟病,对防治水稻小粒 核盘菌 、 纹枯病 、枯穗病也有一定的效果。O,O′-二 乙基 亚磷酸酯即亚磷酸二乙酯,是杀菌剂 三乙膦酸铝 、稻瘟净,杀虫剂 硫环磷 , 除草剂 草甘膦 的中间体,合成中间体O,O二乙基磷 氯,进而合成杀虫剂硫环磷;合成中间体O,O-二乙基硫(醇)代 磷酸钠 ,进而合成杀菌剂稻瘟净等。本品还可用作 萃取剂 及 磷酸酯 类中间体。

计算化学数据

1.疏水参数计算参考值(XlogP):0.7

2. 氢键 供体数量:0

3.氢键受体数量:3

4.可旋转 化学键 数量:4

5. 互变异构体 数量:无

6.拓扑分子 极性表面积 :35.5

7.重 原子 数量:8

8.表面电荷:1

9.复杂度:65.7

10. 同位素 原子数量:0

11.确定 原子 立构中心数量:0

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0

14.不确定化学键立构中心数量:0

15. 共价键 单元数量:1

化学反应

在碱存在下,亚磷酸二乙酯( DEP )可发生取代、 加成反应 ,还可与胺发生Todd反应形成 膦 酰胺 。

亲核取代

在 强碱 作用下,DEP可形成 阴离子 ,该负离子能够与 卤代物 发生 亲核取代反应 。使用该方法可以合成多种 膦酸酯 。

钯 催化 的膦酸酯的合成

在过渡金属 配位化合物 催化下,DEP能够使卤代 芳香族化合物 、卤代 烯烃 、 炔烃 发生反应生成膦酸酯。在反应过程中钯插入到碳- 卤键 中间,并且与磷形成配合物,而后磷转移到碳上,从而生成膦酸酯。

与不饱和键的 亲核加成反应

在强碱的存在下, DEP 所形成的负离子能够与醛、 亚胺 等不饱和键发生亲核加成反应,得到 膦酸 酯类化合物 。需要说明的是,反应 速率 和反应产率均受到空间位阻的影响。其中某些反应可以在手性邻位 基团 诱导下得到很好的立体选择性。

与不饱和键的 催化 加成反应

在过渡金属催化下,DEP能够与烯、亚胺等不饱和键发生加成反应得到 膦酸酯 。与亚胺的反应同样有良好的立体选择性。

与不饱和键的 自由基加成 反应

在 自由基引发剂 的存在下, DEP 也能与不饱和化合物如 亚胺 等发生加成反应而得到膦酸酯。

Todd反应

在 四氯化碳 、N(Et)3存在下,DEP能够与胺发生反应形成磷酸胺,该反应可以在水相中进行。反应经历了形成 聚己内酯 键中间体,随后胺作为 亲核试剂 进攻磷 原子 的历程。

稳定性

1.常温常压下稳定,避免 氧化物 、碱、水分接触。

2.试剂对湿气敏感,使用前需过滤以除去悬浮物。

合成方法

1.由 亚磷酸 与 乙醇 直接酯化制备。

2.采用 三氯化磷 直接与 无水乙醇 进行 酯化反应 合成亚磷酸二乙酯,分为溶剂法和非溶剂法。

安全信息

危险品标志:刺激

安全标识:S26 S36 /S37/S39

危险标识:R36/37/38

贮存方法

亚磷酸二乙酯易燃,有刺激性。受高热分解,接触酸放出 有毒气体 。应密封保存,贮于通风阴凉处。注意防火、防热。