酰卤 、 酸酐 、 等被醇分解,生成酯和其他化合物的反应,称为醇解反应。
油类( 丙三醇 三 脂肪酸甲酯 )与醇共热(加入催化剂或不加入催化剂)因为有过多的 羟 基存在,将产生 羧基 的重新分配的现象,如油(甘油三脂肪酸酯)与 甲醇 作用,则生成甘油与 脂肪酸甲酯 这种醇解反应。
简介
卤、酸 酐 、酯等被醇分解,生成酯和其他化合物的反应,称为醇解反应。酯的醇解反应又称为酯交换反应(见酯交换)。酯交换反应需要酸或碱作催化剂。 也能发生醇解反应。其反应如下:
酰卤 与醇(或酚)很快反应生成酯,利用这个反应可以制备某些醇或酚不能与 羧酸 直接生成的醇酯或酚酯。
反应机理
异丙醇铝 与醇发生作用会改变其原有的性质,它们的作用有两种情况:
(1)溶解在 2-丙醇 中。这种溶解作用,会使 醇盐 配位数扩大,醇分子配位体取代其原有的配位体醇盐分子,缔合分子解体,缔合度下降。
(2)溶解在与其自身有不同 烷基 的醇中。这种作用称为醇解反应或醇交换反应。
这类反应受位阻因素的影响,反应速度依 顺序下降,还受中心金属原子的化学性质影响。
反应公式
应用实例
醇解(alcoholysis)是 或糖在酸的 催化 下与醇作用发生分子中 苷键 全部断裂或部分断裂的反应。通常是对全 二甲醚 化的苷或糖进行 甲醇 解,以确定糖与苷元、糖基与糖基之间连接的位置。全甲醚化的苷或糖发生甲醇解后,原位于最末端的糖基转变为全甲基化的单糖,其他糖基中原苷键所在 会以游离状态存在,以此可以推断苷键所在的位置。另外,甲醇解后所得不同类型单糖数目可推测 多糖 重复结构中这种键型单糖的数目。
苷或糖的甲醇解方法是将全甲醚化的苷或糖溶于 无水甲醇 与干的HCl形成的 液中,糖的浓度为 加热回流到旋光度恒定。难 甲醇 解的可用 封管 加热。冷后反应液用 中和或阴离子交换树脂去酸,浓缩至 果葡糖浆 备用。若需进一步用气相色谱法定量分析,则浓缩时应避免甲基糖的挥发而损失。
有时也用酸 催化 的 硫醇 解,它与甲醇解相似。硫醇解可使酸中易破坏的糖,由于还原性端基生成硫代 缩醛 ( )而得以保护。水解糖的硫代缩醛(酮)衍生物易结晶,也易纯化。 琼脂 多糖 由此得琼脂 二糖 的硫代 缩醛 ; 角叉菜 胶由此得角叉菜双糖的硫代缩醛。前者是3,6-脱水 ,后者是 。酸水解易使3,6-脱水半乳糖结构破坏,硫醇解则各以二 乙基 二硫代缩醛出现而稳定。
硫醇 解是将糖于0℃溶入浓盐酸,缓缓加入 乙硫醇 ,0℃放置数小时,热至室温,放置几天即可。后处理是在 甲醇 悬液中加 碳酸 铅中和,过滤,浓缩,产物柱色谱分离,可得结晶性的二乙基 二硫缩醛 衍生物,以温热的 水溶液 使其分解恢复为糖。
酸 催化 的 苯甲醇 解也有报道,它的优点是所得到的 基 糖苷 能通过Pd/C催化的氢解反应而释放出糖。
具体例子
酰氯 和 酸酐 可以直接和醇作用生成相应的酯和酸。酰氯性质比较活泼,一般难以制备的酯和 酰胺 ,都可以通过酰氯来合成。例如酚酯不能直接用 羧酸 与酚酯化制备,但用酰氯则反应可顺利进行。
邻苯二甲酸酐 与 丙三醇 发生醇解反应并缩聚成醇酸树脂,广泛应用于涂料行业。
酰胺的醇解是可逆的,需用过量的醇才能生成酯并放出氨。酸或碱对反应有 催化 作用。