氯乙酰

有刺激性臭气的无色液体

氯乙 也叫乙酰氯,是一种 有机化合物 , 化学式 为C2H3ClO,无色液体;有刺激性臭气;能 发烟 ,易燃;遇水或 乙醇 引起剧烈分解。在 三氯甲烷 、 乙醚 、苯、 石油醚 或 乙酸 中溶解。氯乙酰是一种刺激物和腐蚀剂。接触皮肤能引起灼伤,蒸气强烈刺激眼和粘膜。人吸入2ppm,便能感到刺激作用。短期暴露于较高浓度乙酰氯中,可能引起死亡或永久性损伤。水生动物中毒量估计在10~100ppm的范围。

主要用途

用于 有机化合物 、 染料 及药品的制造 制备 工业上乙酰氯可由 乙烯酮 与 氯化氢 反应,或由 乙酸钠 、 二氧化硫 与 氯气 反应制得。实验室中可由 冰醋 、乙酸钠或 乙酸酐 与各种 氯化剂 反应制得。作用 乙酰氯是重要的 乙酰化 试剂,酰化能力比乙酸 酐 强,广泛用于 有机合成 。乙酰氯也是 羧酸 发生氯化反应的 催化剂 ,还可用于 羟 基或 氨基 的 定量分析 。

乙酰氯是一种重要的有机合成中间体和乙酰化试剂,酰化能力比 乙酐 强,广泛用于有机合成,可用于生产农药、医药、新型 电镀 络合剂 ,以及其它多种精细有机合成中间体,在医药上可用于制2,4-二氯-5- 苯乙酮 ( 环丙沙星 的中间体)、 布洛芬 等。乙酰氯也是羧酸发生氯化反应的催化剂。

制备

乙酰氯的主要工业方法是 乙酸 三氯化磷 法。常压下,过量三氯化磷缓慢加入 冰醋酸 中,加热升温,精馏得98%乙酰氯、副产物 亚磷酸 和 盐酸 。其 反应机理 较为复杂,副反应较多。

主要反应: PCl3 + 3 CH3COOH → H3PO3 + 3CH3COCl

主要副反应:CH3COCl + CH3COOH →(CH3CO)O2 + HCl PCl3 + CH3COOH →CH3COOP Cl2 + HCl CH3COCl + H3PO3 →P(OH)2OCOCH3 + HCl 2P(OH)2OCOCH3 CH3C(PO3H2) 2OCOCH3

上述方法存在以下缺陷:

1、由于生产过程中,投入了过量的 三氯化磷 ,及工艺本身反应就复杂,使成品乙酰氯中杂质较多。

2、成品乙酰氯中含有少量的磷杂质,长时存放易变浑浊。

3、副产物 亚磷酸 中含一定 羟基乙叉二膦酸 醋酸酯 ,外观也不好,影响了对副产亚磷酸的应用,经济效益较差。

4、将98%乙酰氯 提纯 至99%过程中,产生釜内残液,残液不可以循环利用,产生了三废。

5、原料单耗过高,与理论得率有一段距离;工业上投830kg 乙酸 、830kg 三氯化磷 ,得到1000kg98%乙酰氯、440kg 亚磷酸 和少量副产 盐酸 。1000kg 98%乙酰氯工业上大约能提纯出930kg 99%乙酰氯。即投890kg冰醋酸、890kg 三氯化磷 可以获得1000kg 99%乙酰氯。

影响

健康危害

侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。

健康危害:本品对上 呼吸道 有刺激性,吸入后引起咳嗽、 胸痛 。口服引起口腔及 消化道 灼伤。

毒理学 资料急性毒性:LC50910mg/ kg(大鼠经口)

刺激性:20mg,重度刺激。 家兔 经皮开放性刺激试验:500mg,轻度刺激。

危险特性: 易燃 ,其蒸气与空气可形成爆炸性混合物。遇明火、高 热能 引起燃烧爆炸。在空气中受热分解释出剧毒的 光气 和 氯化氢 气体。遇水、 水蒸气 或 乙醇 剧烈反应甚至爆炸。其蒸气比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇明火会引着回燃。

燃烧(分解)产物: 一氧化碳 、 二氧化碳 、氯化氢、 光气 。实验室监测方法: 在NN-二  甲基甲酰胺中用 乙二胺四乙酸二钠 电导 滴定 卤化物 和 酰基 卤的测定[刊,日]/Yoshimura C.;Hasegawa T.// 日本 化学会志.-1986,(6).-775~779 《分析化学文摘 》1988.1.

应急方法

泄漏应急处理

迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给 正压 式呼吸器,穿消防防护服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源,防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用 砂土 、干燥 生石灰 或 碳酸钠 灰混合。也可以用不燃性 分散剂 制成的乳液刷洗,洗液稀释后放入 废水 系统。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容;用泡沫覆盖,降低蒸气灾害。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。

防护措施

呼吸系统 防护:可能接触其蒸气时,必须佩戴 过滤式防毒面具 ( 全面罩 )或自给式呼吸器。紧急事态抢救或撤离时,建议佩戴 氧气 呼吸器。

眼睛防护:呼吸系统防护中已作防护。

身体防护:穿胶布 防毒衣 。

手防护:戴橡胶手套。

其它:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作毕,淋浴更衣。保持良好的卫生习惯。

急救措施

皮肤接触:立即脱去被污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。就医。

眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或 生理盐水 彻底冲洗至少15分钟。就医。

吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持 呼吸道 通畅。如 呼吸困难 ,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。

食入:误服者用水 漱口 ,给饮牛奶或蛋清。就医。

灭火方法: 二氧化碳 、干粉、 1211灭火剂 、 砂土 。禁止用水或泡沫灭火。

储运条件

储存于阴凉、干燥、通风良好的库房。远离火种、热源。库温不宜超过37℃。包装必须密封,防止受潮。应与 氧化剂 、醇类等分开存放,切忌混储。

参考资料

  1. Acetyl chloride PubChem 2024-11-23