五氧化二钒

两性氧化物

五氧化二钒( 钒 pentoxide)是一种 两性氧化物 ,又名钒 酸酐 , 化学式 为V 2 O 5 ,是一种黄色至红色的结晶性粉末。与 硫酸 作用生成硫酸钒盐,与碱作用生成 钒 酸盐 ,并在不同PH值的溶液中形成不同颜色的多钒酸 配位化合物 。无味,有毒(钒化合物都有毒),微溶于水(在水中,在 25 °C 时为0.07 g/100 g水),溶于浓酸、碱,不溶于 乙醇 ,其 水溶液 呈淡黄色并显酸性。可由 偏钒酸铵 煅烧制得,五氧化二钒在颜料、合金材料的制备及 电子 电器和光学领域中均有广泛应用。

物质结构

V 2 O 5 属 正交晶系 ,Pmnm 空间群 ,晶格参数为a=1.1510nm,b=0.3563nm,c=0.4369nm。通常认为链状的正方 棱锥 型VO 5 共边形成 正交 晶型的V 2 O 5 。这些链状结构是通过共角的方式联在一起,扭曲的 多面体 中有一条短的钒氧键(0.154nm)以及四个位于一组相距0.178-0.202nm的 底面 上的氧原子。为方便表达,将围绕在一个钒 原子 周围的氧原子分别标记为O 1 ,O 21 ,O 23 ,O ’ 23 和O 3 。在一个畸变的八面体中包含有O ’ 1 原子,一条键长最短的V—O 1 键(0.154nm)和一条键长为0.281nm的V-O ’ 1 键。这些畸变的 八面体 在b方向上具有共同的中心,以共边的方式相连,并在a方向上形成链条。

理化性质

物理性质

五氧化二钒外观为黄色至红色的结晶性粉末, 熔点 为690℃, 沸点 为1750℃(大于1750℃时分解)。无味,微溶于水(在水中,在 25 °C 时为0.07 g/100 g水),不溶于 乙醇 ,其 水溶液 呈淡黄色并显酸性。

化学性质

物质本身不可燃,有毒(钒化合物都有毒)。 五氧化二钒是 两性氧化物 ,易溶于 强碱 溶液,也溶于 强酸 。碱用量不同,产物颜色也不同。

V 2 O 5 + 6OH - 2VO 4 3- + 3H 2 O(正钒酸根,无色)

V 2 O 5 + 2OH - 2VO 3 - + H 2 O(加热条件下, 偏钒酸铵 酸根,黄色)

V 2 O 5 + 2H + (强非还原性酸) 2VO 2 + + H 2 O(淡黄)

但是V 2 O 5 为 强氧化剂 ,与还原性酸反应可被还原为四价钒。

V 2 O 5 + 6HCl 2VOCl 2 + Cl 2 + 3H 2 O(蓝色)

五氧化二钒作 表面催化剂 ,与 二氧化硫 接触氧化可生成 硫酸 。

2SO 2 + +O 2 + 2H 2 O 2H 2 SO 4 (五氧化二钒作 催化剂 )

五氧化二钒在 活性炭 作用下生成 二氧化钒 。

2V 2 O 5 + C 4VO 2 + CO 2

五氧化二钒与硫、氢、 一氧化碳 、 氨气 、天然气等作用生成 三氧化二钒 。

V 2 O5 + S SO2 + V 2 O 3

V 2 O 5 + 2H 2 2H 2 O + V 2 O 3

V 2 O 5 + 2CO 2CO 2 + V 2 O 3

制备方法

钒精粉与纯碱反应

钒精粉与纯碱高温焙烧(850℃)生成 偏钒酸钠 ,加热(700℃)搅拌下再加入 硫酸 中和,制得五氧化二钒。

4( FeO ·V 2 O 5 )+ 4Na 2 CO 3 + 3O 2 2Fe 2 O 3 + 8NaVO 3 + 4CO 2

2NaVO 3 + H 2 SO 4 V 2 O 5 + Na 2 SO 4 + H 2 O

其他

五氧化二钒可由 偏钒酸铵 煅烧(400~500℃)或水与 三氯氧化钒 作用制得。

2NH 4 VO 3 = V 2 O 5 + 2NH 3 + H 2 O

2VOCl 3 + 3H 2 O = V 2 O 5 + 6HCl

应用

颜料

钒 氧化物 有各种颜色,V 2 O 5 为红色,四价钒盐为浅蓝色,其碱性 衍生物 一般为 棕色 或者黑色,三价钒盐为绿色,二价钒盐为紫色。在陶瓷器釉料中,钒是一种重要 着色剂 ,可得红、绿、蓝、黄、 琥珀 等各种丰富的色彩,同时参与 固相反应 ,并形成富钒玻璃相,对金光釉和凹釉形成起关键作用。

合金材料制备

钒铝合金 抗蚀性能好,综合机械力学性能优异及 比强度 高等特点,是航空、航天、火箭、 导弹 、 核能 、航海及冶金工业中不可缺少的宝贵材料。高纯V2O5是制备钒铝合金的主要原料。同时也是生产 钒铁 的重要原料。

催化剂

钒催化剂广泛用于 硫酸 生产、石油工业的有机化工原料合成和 烟气脱硫 脱氮处理。工业上常用的钒系催化剂的活性组分有钒 氧化物 、 氯化物 和 配位化合物 等多种形式,以高纯V 2 O 5 为主要成分的催化剂几乎对所有氧化反应都有效。五氧化二钒作 表面催化剂 ,与 二氧化硫 接触氧化可生成硫酸。 丙烯醛 氧化制 丙烯酸 以及苯氧化制 丁烯 二 酸酐 等许多有机合成反应中,均使用五氧化二钒作为催化剂。

其他

五氧化二钒在电子元件生产中是陶瓷型钒-钛系 湿敏 电阻 的主要材料之一。在热补偿 电容器 瓷料中有V 2 O 5 的存在会导致烧成过程中使钛还原,在此是一种有害作用。在 铋镁系 低烧 高频 掘性石 电容器瓷中能起到 矿化剂 和 助熔剂 的作用。还用于作 数码管 黑色Al 2 O 3 陶瓷 衬板 材料。是氧化镐电阻浆料中的掺杂剂。在 硅化物 电阻浆料中加入V 2 O 5 可改善电阻 温度系数 。五氧化二钒在锂离子固体电池中可作为正极材料。 五氧化二钒、氧化钒等可做微 测辐射热计 中的传感材料,因其不需要制冷器和 调制器 、低功耗、低噪声、高可靠性和高清晰度,使其备受青睐。

安全事宜

GHS分类

毒理学资料

急性毒性:小鼠口径LD 50 :5mg/kg;大鼠口径LD 50 :10mg/kg;小兔皮层组织LD 50 :50mg/kg;大鼠吸入LC 50 :126mg/m³/6h。

侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。

健康危害

受热分解,放出刺激性 烟雾 和氧化钒烟雾。刺激呼吸系统和皮肤。急性中毒:可引起鼻、咽、肺部刺激症状,接触者出现眼 烧灼感 、流泪、咽痒、 干咳 、 胸闷 、全身不适、倦怠等表现,重者出现 支气管炎 或支气管 肺炎 。皮肤高浓度接触可致 皮炎 ,剧列瘤痒。慢性中毒:长期接触可引起 慢性支气管炎 、 肾脏损伤 ,视力障碍等。

储存与运输

应储存在阴凉干燥库房中。勿与酸碱共储混运。注意防潮,勿重压,勿与尖硬,锋利器具混装,防止编织袋割破。

消防安全

材料不易燃,但与可燃材料接触可能会增加火势。发生火灾时使自己处在上风位置。;远离低洼地区。进入封闭空间前先通风,佩戴 正压 呼吸器和专用防护服。脱下并隔离受污染的衣服。小火使用干粉、 二氧化碳 、喷水或泡沫灭火。大火使用喷水、雾或泡沫灭火。如果没有危险,将容器从火区移开。从最远距离灭火。

泄露应急处理

隔离泄漏污染区,周围设 警告标志 ,建议应急处理人员戴正压自给式呼吸器,穿 化学 防护服。不要直接接触泄漏物,避免扬尘,用清洁的铲子收集于干燥净洁有盖的容器中,转移到安全场所。也可以用水泥、 沥青 或适当的热塑性材料 固化 处理再废弃。

急救措施

吸入:将患者移至新鲜空气处,休息,半直立体位,并及时就医。

食入:催吐(仅对清醒病人),大量饮水,并及时就医。

眼睛:先用大量水冲洗几分钟(如可能易行,摘除隐形眼镜),然后就医。  

皮肤:脱去污染的衣服,用大量水冲洗皮肤或淋浴,并及时就医。

参考资料

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