dopo

可生成衍生物的阻燃剂中间体

DOPO是一种新型 环状化合物 ,1972年,Saito T以邻苯基苯酚和 三氯化磷 为原料,在无水氯化锌或 氯化铝 催化 下,于210℃反应合成了10-氯-9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲(DOP-Cl),然后通过 水解 获得了DOPO。

纯DOPO的 熔点 为117~119℃,工业品熔点116~117℃,能溶于 甲醇 、 乙醇 、 三氯甲烷 、DMF等有机 溶剂 ,不溶于水和 己烷 。DOPO能与水反应生成2'- 羟基 联苯 2-次 膦酸 (HPPA)。达到平衡时HPPA和DOPO约各占43%和57%,熔点降低到98~102℃,比HPPA(103~105℃)的熔点还低。

9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10- 氧化物 (DOPO)衍生物作为一种磷系阻燃剂,自进入人们的视野以来,其合成方法和 化学 结构不断得到优化,近几年内取得了显著的成果。DOPO衍生物在气相和凝聚相阻燃,具有热稳定性高、耐水性好等特点,被广泛应用于阻燃高分子材料。根据DOPO衍生物所具有的 官能团 的不同,可将DOPO衍生物作为反应型或添加型阻燃剂应用到环氧树脂、聚 和工程塑料中。许多具有P-C,P-N和P-O功能键的DOPO衍生物被合成。大多数具有P-C键的DOPO衍生物被应用到阻燃环氧树脂中,而具有P-N和P-O键的DOPO衍生物则大多被应用到阻燃聚氨酯泡沫、环氧树脂和工程塑料中。通过化学反应,DOPO上的P-H键可被P-C键取代。这种反应包括亲核加成/取代和分子重排。P-杂原子键类DOPO衍生物主要分为两种类型,分别是以P-O键为代表的 膦酸 酯类DOPO衍生物和以P-N键为代表的 氨基 磷酸酯 类DOPO衍生物。其实质是P-H键到P-O键和P-N键的转化。合成P-杂原子键类DOPO衍生物的两种主要路径是Atherton-Todd反应和DOPO-Cl作为起始反应物。

产品简介

溶解性:易溶于 甲醇 、 乙醇 、 三氯甲烷 、二甲基甲 胺、 1,4-二恶烷 。可溶于苯、不溶于水、 己烷 。

包装:25公斤纸袋/350KG集装袋

性能及用途:DOPO及其衍生物由于分子结构中含有联 苯环 和菲环结构,特别是侧磷基团以环状O=P-O键的方式引入,比一般的、未成环的 有机磷酸酯 热稳定性和 化学 稳定性高,阻燃性能更好。DOPO及其衍生物可作为反应型和添加型阻燃剂,合成的阻燃剂无卤、无烟、无毒,不迁移,阻燃性能持久。可用于线性聚 酯 、 PA 、环氧树脂、聚氨酯等多种高分子材料阻燃处理。国外已广泛用于电子设备用塑料、铜衬里压层、电路板等材料的阻燃。

1、用于环氧树脂的反应型阻燃剂

DOP 与 R-环氧氯丙烷 反应然后与 对苯二酚 反应,尤其环氧树脂作为电器绝缘材料,半导体材料使用的封料,要求电器的绝缘性,低挥发性,低污染性, 丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物 ,都有良好的相溶性,添加后形成阻燃透明塑料。

2、着色防止剂

ABS、AS、PP、PS、环氧树脂、酚醛树脂、醇酸 树酯 、 表面活性剂 出热引起的着色、聚氨酯由光和热引起的着色,添加DOP可以防止着色。

合成工艺

DOPO合成的主要反应物为邻 苯基 苯酚 ( OPP )、 三氯化磷 ,其反应过程一般包括以下几个步骤:①邻苯基苯酚(OPP)和PC13的酯化反应;②2- 苯基- 苯氧基亚磷 酰 二氯分子内的 酰基化反应 ;③6-氯-(6H)二 苯并[a]芘 (c,e)(1,2)-氧 膦 杂己环(cc)的 水解 反应;④2- 羟 基联苯基-2- 次磷酸 (HBP)的脱水反应。

参考资料

  1. DOPO衍生物的合成与阻燃应用研究现状 材料导报 2024-03-11