三聚甲醛（1,3,5-Trioxane、 trioxin ），又名1,3,5-三噁 、三聚蚁醛、三氧杂环己烷 ，是甲醛的环状 三聚体 。 其密度为1.17g/cm 3 ， 熔点 为64℃， 沸点 为114.5℃，易溶于水，也易溶于 乙醇 、 乙醚 等有机 溶剂 。三聚甲醛在酸性环境中，容易解聚生成甲醛， 也可发生聚合反应生成均聚甲醛或 聚甲醛 ， 与 氯化铵 在高温下共热得到 三甲胺盐酸盐 。
三聚甲醛可用甲醛作原料， 硫酸 作 催化剂 制得。 其经口属低毒类，经皮属微毒类。 医学上可用来制作三聚甲醛 糊剂 、干髓糊剂等 ，它们都可用于牙科的干髓治疗； 工业上是某种 酚醛树脂 的原料， 在胶黏剂中可增加胶液的黏度，提高胶的耐水性和耐腐性； 此外，三聚甲醛还可作 防火涂料 的原料。
相关历史
1859年， 俄罗斯 化学家布特列洛夫（Бу́тлеров）发现了三聚甲醛，并将它与氨反应，制得了六次甲基四胺。1861年，布特列洛夫又用三聚甲醛与热 氢氧化钙 反应， 制得了第一个用人工方法合成的 糖类 物质“聚甲醛糖”。
1914年巴克利（Buckly）氏提出，可以应用三聚甲醛糊剂麻痹牙本质的感觉，引起当时口腔医学界人士的很大注意。但1915年普林茨（Prinz）氏、1920年德米施（Demisch）氏等则认为三聚甲醛有使牙髓发生坏死的作用而加以反对。1924年弗兰克尔（Frankel）氏发表有关三聚甲醛糊剂的研究，证明了该剂和 三氧化二砷 同样有失活牙髓的作用，是一种优良的失活剂。
理化性质
物理性质
三聚甲醛分子量为90.08， 是具有 三氯甲烷 样气味的白色或透明针状结晶或粉末， 密度为1.17g/cm 3， 熔点 为64℃， 沸点 为114.5℃，与水 共沸 时，共沸点为91.4℃（馏出液中含70%的三聚甲醛）。三聚甲醛易 升华 ， 蒸汽压为13mmHg（25℃），蒸汽比重3.1； 易溶于水（25℃时为21.2g/100ml水 ）、 乙醇 、 乙醚 、 丙酮 、 氯代烃 、 芳香烃 等有机 溶剂 ，微溶于 正戊烷 、 石油醚 、低级烃。 其也易燃，燃烧时具有强烈的甲醛气味，其 爆炸极限 为3.6%~28.7%（体积分数）。
化学性质
分解反应
三聚甲醛在酸性环境中，容易解聚生成甲醛。
聚合反应
均 多聚甲醛 通常由三聚甲醛在 路易斯酸 （如 三氟化硼乙醚络合物 或 丁醚 配位化合物 ）存在下开环聚合。 三氟化硼 和三聚甲醛形成的 络合物 开环后，产生正碳离子，生成的正碳离子不断加上三聚甲醛分子，使链不断增长，其 反应机理 如下：
三聚甲醛的聚合通常用 阳离子 型 催化剂 ，如三 化硼乙醚络合物，因BF₃可以使三聚甲醛开环而引发聚合：
生成的 碳正离子 不断加上三聚甲醛分子，使链不断增长。
微量水、 甲醇 等杂质的存在使链终止，同时引发另一个新链。
与氯化铵反应
结构
三聚甲醛是一个 臭氧 杂环己烷和饱和有机杂 单环 ，即环己烷其中1、3和5位置的碳 原子 被替换为氧原子。
三聚甲醛的异构体1,2,4-三噁烷和1,2,3-三噁烷结构如下：
应用领域
医学领域
三聚甲醛可以制作三聚甲醛 糊剂 以及干髓糊剂， 其中干髓糊剂在接触水分和组织时，缓慢释放出甲醛气体，使蛋白凝固。能消毒和固定牙髓组织，使其缓慢脱水 木乃伊 化，临床适用于牙髓干髓术。三聚甲醛干髓糊剂 药理学 作用同干髓糊剂，临床用于麻醉下去冠髓的干髓治疗。 此外，其也可用作烟熏剂，消毒病室、衣服和各种器皿。
工业领域
三聚甲醛是重要的 硬塑料 ，具有刚性和强韧性， 摩擦系数 低，耐油，能用于制造轴承等零件。 在某种 酚醛树脂 的生产过程中，使用三聚甲醛作为原料，可以有控制地析出甲醛。 此外，三聚甲醛还能增加胶液的黏度，提高胶的耐水性和耐腐性； 作为 成核剂 ，加入到共聚 多聚甲醛 （ 聚甲醛 ）中进行成核改性实验； 以及作为泡沫 防火涂料 的原料。
其他
三聚甲醛可作为 甲醛水溶液 的替代原料，用于制备 碘化钠 甲醛；还可替代 乙醇 作 固体燃料 ， 如，美国陆军在野外就常用三聚甲醛 燃料片 。 此外，其也可用于制造杀虫剂等。
制备
气体的甲醛在常温下能自动聚合，生成环状三聚甲醛，工业上是用65~70%的浓甲醛，以 硫酸 为 催化剂 ，在110℃左右反应，合成三聚甲醛。
安全事宜
安全标识象形图
GHS分类
危害
三聚甲醛经口属低毒类，经皮属微毒类。 大鼠 经口LD 50 为800mg/kg，兔经皮MLD为10g/kg，人经口MLD为50mg/kg，皮肤或黏膜接触三聚甲醛，引起的损害与甲醛相似， 如引起 烧灼感 、咳嗽、 喘证 、 喉炎 、 气短 、头痛、恶心和呕吐。 但一般出现反应较慢。
急救措施
针对不同情况给予相应急求措施：若皮肤接触三聚甲醛，应脱去被污染的衣物，并用流动清水冲洗；眼睛接触三聚甲醛，应提起眼睑，用流动清水或 生理盐水 冲洗，然后立即送医；如果吸入三聚甲醛，则应转移患者至空气新鲜处，若出现症状（如喘息、咳嗽、呼吸急促或口腔、 喉咙 或胸部 烧灼感 ），应立即送医， 呼吸困难 时给输氧，呼吸停止时，进行人工呼吸；食入三聚甲醛，如果受害者是清醒的，可饮用1~2杯水，也可饮牛奶或蛋清，然后送医。如果受害者正在抽搐或失去知觉，不要饮用任何东西，同时为了确保受害者的 呼吸道 畅通，让受害者侧躺，并且头部低于身体，并立即送往医院
泄漏与消防
如果出现泄漏，应隔离泄漏污染区，切断火源，并用沙土、干燥的 生石灰 或苏打灰混合进行处理，并收集于干燥、洁净、有盖的容器中，转移至安全场所。若大量泄漏，应收集回收或运至废物处理场所处置。
发生火灾： 消防员 需带好防毒 面具 ，在安全距离以外，在上 风向 灭火。灭火剂应选：雾状水、 泡沫灭火器 、 干粉灭火器 、 二氧化碳 灭火器及沙土。
储存
三聚甲醛应储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源，储存温度不超过32℃， 相对湿度 不超过80%。同时，应与 氧化剂 、酸类分开放。