三氧化二 （ 砷 trioxide），俗称砒霜，是砷的 氧化物 ， 化学式 为As 2 O 3 ，有剧毒。 三氧化二砷呈白色或透明， 玻璃 状无定形块状或结晶粉末。 天然产出的三氧化二砷矿物为 砷华 （ 立方体 ） 和白砷石（单斜体） 。其在常温下稳定 ，加热时易 升华 ，溶于 稀盐酸 、 碱金属 的 氢氧化物 或 碳酸根 溶液中 。
三氧化二砷是一种古老的毒物，古时多称砒霜 ，古时已应用于医疗领域，包括内科、外科、 妇科学 、 皮肤科 以及恶性肿瘤等， 也用于伴种以 杀虫脒 防病。
三氧化二砷具有生物毒性，主要影响 神经系统 和 毛细血管 通透性，对皮肤和黏膜有刺激作用，会出现急性中毒，甚至导致癌症 ，人口服微量即可致死 。同时三氧化二砷也被用来治疗 急性早幼粒细胞白血病 ， 原发性肝癌 晚期 等疾病。工业上被用作 玻璃 的去氧和 脱色剂 、澄清剂，浸洗羊毛，制作砷合金和半导体原料，还可用于涂料和 染料 制造及 化学 分析试剂，以及陶瓷和搪[táng]瓷等工业。 农业上可用于防治病虫害及作其他砷盐农药的原料等。
作为毒物的历史
砒霜记载于 南北朝 雷敦所著《 雷公炮炙论 》，证明其已有1400余年的应用历史。 《 开宝本草 》云：“飞炼砒黄而成。”说明古代所用砒霜多由砒石经烧炼 升华 而得。 宋慈 的《 洗冤集录 》总结了 砷中毒 的诊断方法：“砒霜野葛毒，得一伏时，遍身发小疱作青黑色，眼睛耸出，腹肚关胀，十指甲青黑”；“若验服毒（砒霜）用银钗”等。元代颁布的《元医药政令》中规定的毒药包括砒霜等，2005年版《 中华人民共和国药典 》中对大毒、有毒类中药的描述与其基本一致。
中国古代砒霜也应用于医疗领域，在内科用于治疗哮喘、 疟疾 、 痢疾 、 牛带绦虫 （ 绦虫 [tāo chóng]），在外科病用于治疗 疮疡 肿痛，在 皮肤科 及五官科用于治疗癣疮、喉痹、牙痛，在 妇科学 用于治疗闭经、少腹疼痛等，以及 噎膈 [yē gé]、胁下 癖、血 积聚、翻花瘤和翻花痔、 皮肤癌 等恶性肿瘤。 《 天工开物 》中还介绍了北方农民用砒霜伴种，以达到 杀虫 防病效果的技术。
古人所说的鹤顶红，是古文化对砒霜的一个美学化的称谓，其实就是不纯的三氧化二砷，呈绯红色，又叫 红矾 。
此外，有将砒霜误作“ 碳酸钠 ”“ Talcum powder ”“面粉”“ 番薯 面”而引起急性中毒。也有把盛过砒霜的麻袋，未经彻底扫净清洗后又装粮食而误食中毒。家庭配制毒饵以 灭鼠 ，儿童不明情况误食中毒。配制含砷的 杀虫脒 喷雾剂，使用不慎吸入而致中毒。
物化性质
物理性质
三氧化二砷呈白色或透明， 玻璃 状无定形块状或结晶粉末。微溶于水，但溶解非常缓慢，20 °C时 溶解度 为1.2~3.7 g/100ml；更易溶于热水。在潮湿存在下对金属有腐蚀性。 无嗅， 水溶液 略带甜味。 其 摩尔质量 为197.841 g/ 摩尔 。
三氧化二砷有 无色 立方晶型、无色 单斜晶系 晶型和无定型三种变体。天然产出的三氧化二砷矿物为 砷华 （ 立方体 ） 和白砷石（单斜体） 。
立方晶系 转化为 单斜晶系 的温度为221 ℃，单斜晶系转化为无定形的温度为258.4 ℃（1.69 kPa）。 三氧化二砷在低温 气相 时，以As 4 O 6 的形态存在，而As 2 O 3 只存在于高温气相中，即800 ℃以下时（包括常温）的形态为As 4 O 6 ，加热至800 ℃以上时As 4 O 6 分解为As 2 O 3 。 一般工业品以 八面体 状的立方晶型为主，或者为三者 混合物 ，有时亦为无定型玻璃状物。因所含杂质不同，略呈现红色、灰色或黄色。
化学性质
三氧化二砷极缓慢地溶于冷水中成亚砷酸（H 3 AsO 3 ）， 水溶液 略带甜味。 单斜晶体 ， 立方晶体 溶于 乙醇 ；无定形体不溶于乙醇。 As 2 O 3 不燃 ，有剧毒 。
与酸或碱反应
As 2 O 3 溶于 稀盐酸 、 碱金属 的 氢氧化物 或 碳酸盐 溶液中。 As 2 O 3 显两性，酸性强于碱性，所以它较易溶于 强碱 ，生成 亚砷酸盐 或偏亚砷酸盐，溶于酸时生成三价的砷盐。 例如：
氧化反应
As 2 O 3 常温下稳定，不易被氧化，在碱性溶液中容易被氧化。 As 2 O 3 可被 HClO 氧化为H 3 AsO 4 ，反应如下：
As 2 O 3 遇 硝酸 、 臭氧 和 过氧化氢 等 强氧化剂 生成 五氧化二砷 。
还原反应
As 2 O 3 易被 还原剂 还原成元素砷，工业上用碳还原As 2 O 3 以制备高纯砷。
As 2 O 3 在 盐酸 溶液或 硫酸 中，都可被金属锌还原成 无色 的、极毒的 砷化氢 AsH 3 气体，与水煮沸也会生成AsH 3 气体：
与盐反应
As 2 O 3 与盐类反应可生成各种 砷酸盐 。
主要用途
医学用途
美国食品药品监督管理局 （ 美国食品药品监督管理局 ，Food and Drug Administration）认证 臭氧 二砷为抗肿瘤药，用于治疗难治性或复发性 急性早幼粒细胞白血病 ，新诊断的急性早幼粒细胞白血病。 中国药典临床用药须知记载，三氧二砷的适应症为急性早幼粒细胞白血病， 原发性肝癌 晚期。 需要注意的是，三氧化二砷属于医疗用毒性药品，毒性剧烈、治疗量与中毒剂量相近，使用不当会致人中毒或死亡的药品。
工业用途
工业上三氧化二砷用以制造乳白色的 玻璃 以及玻璃的去氧和 脱色剂 、澄清剂；用作浸洗羊毛、皮毛的消毒防腐；还可用于涂料和 染料 制造及 化学 分析试剂；也用作 防腐剂 和锅炉防垢剂以及用于陶瓷和 搪瓷 、颜料、 制革 、 焰火 等工业。 还可用作气体 脱硫剂 ，锌选矿及鱼网防护剂， 子弹头 用铅的硬化剂，也用于提炼纯砷，制造金属砷和 砷化物 。 在新兴 电子 工业方面可用于生产半导体 砷化镓 ，三氧化二砷还可以提炼生产元素砷，进一步制备砷合金和 半导体材料 。
三氧化二砷也用于 有机合成 催化剂 及 助催化剂 。如采用 过磷酸 钾- 硫酸亚铁 （K 4 P 2 O 7 -FeSO 4 ）催化剂进行 丁二烯- 苯乙烯 聚合时，加入少量三氧化二砷可改变 单体 转化率的比值。 三氧化二砷对一些 金属催化剂 具有较强的致毒作用，如铂（Pt）、 五氧化二钒 （V 2 O 5 ）等。
农业用途
农业方面三氧化二砷可用于防治病虫害及作其他砷盐农药的原料， 防腐剂 、 杀菌剂 、 除草剂 、皮革保存剂。 三氧化二砷也是常用的杀鼠药。 还可用作为电杆及柱桩的防腐。
制备方法
三氧化二砷的制备方法主要有火法工艺和湿法工艺。火法工艺主要有焙烧法、 蒸馏 法及熔炼法。湿法工艺主要有热水浸出法、氧化浸出-还原法、 硫酸铜 置换法、 硫酸铁 法等。
氧化焙烧法
雄黄 矿石 或 雌黄 矿石在 反射炉 或沸腾炉氧化焙烧经焙烧，除尘和 沉降 等处理后制得三氧化二砷，副产 二氧化硫 可回收利用。
副产法
大规模回收砷的 矿石 主要有铜 砷矿 、 砷钴矿 [shēn gǔ kuàng]，砷 金矿 、 砷铅矿 、砷 锡矿 、砷 铁矿 、砷汞矿等，将破碎的矿石进行氧化焙烧，生成的气体经除尘、冷却、捕集，即得三氧化二砷。
实验室制法
将 三氯化砷 溶于热电导水中，放置过夜，则析出三氧化二砷结晶。
安全事宜
毒理
毒理学数据
男人（经口）的 半数致死量 为1430 μg/kg ，人口服致死剂量低于5 mg/kg 。
GHS分类
GHS 信号：危险
GHS危害声明：
H300：吞咽致命 [危险急性毒性，口服]
H314：造成严重的皮肤灼伤和眼睛损伤 [危险 皮肤腐蚀/刺激]
H331：吸入有毒 [危险 吸入急性毒性]
H341：怀疑引起遗传缺陷 [警告 配子 致突 变性 ]
H350：可能致癌 [致癌危险性]
H372：长期或反复接触会对器官造成损害[危险 特定靶器官毒性，反复接触]
H410：对 水生 生物有剧毒，影响持久 [警告 对水生环境有害，长期危害]
主要影响 神经系统 和 毛细血管 通透性，对皮肤和黏膜有刺激作用。 口服中毒出现恶心，呕吐，腹痛，大便有时混有血液，四肢痛性 肌肉痉挛 ，少尿，无尿 昏迷 ，抽搐，呼吸麻痹而死亡。可在急性中毒的1~3周内发生周围神经病。可发生中毒性 心肌炎 、 肝炎 。大量吸入可引起急性中毒，但 消化道 症状轻，指（趾）甲上出现米氏纹。 消化系统 症状，肝肾损害，皮肤色素沉着、角化过度或 疣状增生 [yóu zhuàng zēng shēng]，以及多发性 周围神经炎 。可致 肺癌 、 皮肤癌 。
防护措施
防止粉尘扩散，避免孕妇接触，避免一切接触。局部排气通风或进行呼吸防护。需佩戴防护手套，穿防护服。如果为粉末，需佩戴安全护目镜或眼睛防护结合呼吸防护。工作时不得进食、饮水或吸烟。进食前洗手。
空气中最高允许浓度为0.3 mg/m 3 。 美国职业安全及卫生管理局标准一空气时间加权平均值10 g/m 3 。
急救措施
吸入者需迅速脱离现场至空气新鲜处，休息，如 呼吸困难 ，给输氧，给予医疗护理。皮肤接触者需脱去污染的衣服，冲洗，然后用 水和 肥皂 冲洗皮肤，给予医疗护理。眼睛接触者先用大量水冲洗几分钟（如可能易行，摘除隐形眼镜），然后就医。食入者需 漱口 ，催吐（仅对清醒病人），休息并给予医疗护理。
储存运输
用 塑料袋 外套木箱贮运，需有“剧毒品”标志。 应密闭贮存。
消防措施
周围环境着火时，允许使用各种灭火剂。 火灾时须戴自给 正压 式呼吸器，穿全身防火 防毒服 。
泄露应急处理
撤离危险区域，不要让该化学品进入环境，将泄漏物清扫进有盖的可密封的、塑料容器中。适当情况下，首先润湿防止扬尘。小心收集残余物中，然后按照当地规定储存和处置。 个人防护用具需要全套防护服包括自给式呼吸器。 如果出现水污染，立即通知环保部门。
测定方法
可按照《国家标准GB 1256-2008 工作基准试剂 三氧化二砷》进行测定，方法为碘溶液 滴定法 。 具体方法为：三氧化二砷加入 氢氧化钠 溶解，以 phenolphthalein 为指示液，用 硫酸 溶液中和后，加 碳酸氢钠 及淀粉指示液，用碘 标准溶液 滴定 至溶液呈浅蓝色。根据碘标准滴定溶液用量计算三氧化二砷的含量。
天然形态
三氧化二砷是一种 剧毒 药，天然产出的叫 砷华 。砷华是一种砷的氧化物矿物，俗称砒石，人工炼成的叫砒霜。 立方晶系 。 晶体 呈 八面体 ，有时有 菱形十二面体 ；集合体常呈雪花状、土状、粉末状，或皮壳状、 葡萄 状、钟乳状。 无色 或白色，有时带蓝色、淡黄色或淡红等色调，玻璃光泽， 丝绢光泽 ，透明； 莫氏硬度 1.5，完全 解理 ；有剧毒。
白砷石是另外一种砷的氧化物矿物，属白砷石族。与砷华呈同质二象。 单斜晶系 。晶体常呈片状、 柱状 、针状、纤维状、板状（类似 石膏 薄板状），渗透或接触 双晶 常见；集合体呈皮壳状。无色、白色、橘红色，玻璃光泽，解理面上呈 珍珠 光泽，透明或半透明；摩氏硬度2.5，完全解理；有剧毒。