甲硫醇

有烂菜心气味的化学物质

无色气体,有不愉快的气味。不溶于水,溶于 乙醇 、 乙醚 等有机 溶剂 。用于 有机合成 及喷气机添加剂、杀虫剂的原料、 催化剂 等。由 甲醇 和 硫化氢 作用,或由 烯烃 和硫化氢作用后分离而得。

理化特性

物理性质

外观与 性状 :无色气体,有烂 菜苔 气味。

InChI=1/CH4S/c1-2/h2H,1H3

熔点 (℃):-123.1

相对密度(水=1):0.87

沸点 (℃):7.6

相对蒸气密度(空气=1):1.66

分子式 :CH4S

分子量:48.10

饱和蒸气压(kPa):53.32(-7.9℃)

燃烧热 (kJ/ 摩尔 ):1244.0

临界温度(℃):197

临界压力(MPa):7.23

闪点(℃):-17.8

爆炸上限%(V/V):21.8

爆炸下限%(V/V):3.9

溶解性:不溶于水,溶于 乙醇 、 乙醚 等。

分子结构 数据:

1、 摩尔 折射率 :14.57;

2、 摩尔体积 ( m3 /mol):59.0;

3、等张比容(90.2K):123.7;

4、 表面张力 (dyne/cm):19.2;

5、 极化 率(10-24cm3):5.77。

化学性质

易燃,其蒸气与空气可形成爆炸性混合物,遇热源、明火、 氧化剂 有燃烧爆炸的危险。与水、 水蒸气 、酸类反应产生有毒和易燃气体。与氧化剂接触猛烈反应。

毒理学 数据:

1、急性毒性:大鼠吸入LC50:675 ppm; 小鼠 吸入LC50:6530 ug/m3/2H; 哺乳动物- 物种不详途径未知LD50:60670 ug/kg;

2、致突变: 果蝇 吸入 性染色体 的损失和不分离:99 pph/6M (连续);

3.急性毒性:

LD50:60.67mg/kg, 哺乳动物 (品种不详)

LC50:1325mg/ m3 (675ppm)(大鼠吸入);6.5mg/m3(小鼠吸入,2h)。

生态学 数据:

1、生态毒性:LC50:0.55~0.9mg/L(96h)( 三文鱼 );

2、非生物降解性:空气中,当 羟基自由基 浓度为5.00×105个/cm3时,降解 半衰期 为11.7h(理论);

3、其他有害作用:该物质对环境有危害,应特别注意对水体、大气的污染。

制备

甲醇 与 硫化氢 气相 合成法以 活性氧化铝球 为主 催化剂 ,反应温度280-450℃,反应压力0.74-0.25MPa。用该法生产甲硫醇,以甲醇计 收率 可过64-70%。采用 卤代烃 与硫氢 代用碱 (或 硫脲 ); 烯烃 与硫化氢生产 硫醇 的方法也可在工业中应用。在较小规模生产时,可采用硫 与 硫酸二甲酯 反应然后加碱 水解 的方法。将水加入反应锅,在搅拌下加入硫脲,滴加硫酸二甲 。当温度自然长到80-90℃时,再加热至120℃,反应至物料呈粘稠状为止。经放料;冷却;得到 甲基 硫脲 酸盐 滤饼,然后控制温度50-60℃,向甲基 异硫脲 硫酸盐 滴加 氢氧化钠 ,即生成甲硫醇。

S-甲基异硫脲硫酸盐的制备:在2000ml装有回流冷凝器、温度计的三口 烧瓶 中,加入150g硫脲、70ml水和104mL 硫酸二甲酯 ,反应自发进行,反应太快时用水浴冷却,最初的剧烈反应结束后, 混合物 回流1h,在此期间产生结晶,然后,将反应混合物冷却。加入200mL95% 乙醇 ,抽滤。结晶用95%乙醇洗两次,每次l00mL,自然风干,得190g 白色晶体 ,即为S一 甲基 异硫脲 硫酸盐 。

甲硫醇的制备:装有回流冷凝管、温度计的250mL三口烧瓶中,加入40gS-甲基异硫脲硫酸盐和60mL5moI/L冷的 氢氧化钠 水溶液 。气体从回流 冷凝管 顶部依次进入第一个缓冲瓶、装有50mL40% 硫酸 的洗瓶和第二个缓冲瓶,然后通人用冰盐浴冷却的带有通冷冻盐水回流冷凝管的接受瓶。加热S-甲基异硫脲硫酸盐和氢氧化钠水溶液的 混合物 ,产生甲硫醇,通过调节反应混合物温度控制甲硫醇生成速度,至不再有甲硫醇生成为止。

应用

有机合成 原料,可用于 合成染料 、农药、医药等,例如 甲硫氨酸 、 倍硫磷 、 氯氟醚菊酯 、 丙虫磷 、 扑乙悬浮剂 等,也用于生产 甲烷 磺 氯、 甲硫基 丙醇 等中间体。

健康危害

其毒作用类似 硫化氢 。吸入甲硫醇蒸气后,可引起头痛、恶心及不同程度的麻醉作用;高浓度的蒸气,可产生呼吸麻痹而死亡。本品对眼睛、皮肤、黏膜和 上呼吸道 有强烈的刺激作用。可对肝肾产生损害。

注意事项

危险性概述

健康危害:吸入后可引起头痛、恶心及不同程度的麻醉作用;高浓度吸入可引起呼吸麻痹而死亡。

环境危害:对环境有危害,对水体可造成污染。

燃爆危险:该品易燃,具麻醉性。

急救措施

吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持 呼吸道 通畅。如 呼吸困难 ,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。

消防措施

有害燃烧产物: 一氧化碳 。

灭火方法:切断气源。若不能切断气源,则不允许熄灭泄漏处的火焰。喷水冷却容器,可能的话将容器从火场移至空旷处。

灭火剂:雾状水、抗溶性泡沫、干粉、 二氧化碳 。

泄漏应急处理

应急处理:迅速撤离泄漏污染区人员至上风处,并立即隔离150m,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给 正压 式呼吸器,穿 防静电工作服 。尽可能切断泄漏源。用工业 覆盖层 或 吸附 / 吸收剂盖住泄漏点附近的下水道等地方,防止气体进入。合理通风,加速扩散。如有可能,将漏出气用 排风机 送至空旷地方或装设适当喷头烧掉。漏气容器要妥善处理,修复、检验后再用。

操作处置与储存

操作注意事项:密闭操作,全面通风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴 过滤式防毒面具 ( 全面罩 )或自给式呼吸器,穿防静电工作服,戴防化学品手套。远离 火种 、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止气体泄漏到工作场所空气中。避免与 氧化剂 、酸类、 卤族元素 接触。尤其要注意避免与水接触。在传送过程中,钢瓶和容器必须接地和 跨接 ,防止产生 静电 。搬运时轻装轻卸,防止钢瓶及附件破损。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。

储存注意事项:储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过25℃。保持容器密封。应与氧化剂、酸类、卤素分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备。

参考资料

  1. 甲硫醇 pubchem 2024-11-01