丙烯酸甲酯(英文名: 甲基 聚偏二氯乙烯 ,MA ),又称败脂酸甲酯 ,是一种无色易挥发且具有辛辣气味的液体催泪剂。
丙烯酸甲酯 化学式 为C 4 H 6 O 2 ,相对密度为0.957, 沸点 为80.0°C,溶于 乙醇 、 乙醚 中,易聚合。在采油化学剂中,丙烯酸甲酯常被用作共聚 单体 。 该物质暴露在空气中易生成 有机过氧化物 ,进而发生自聚并释放大量热量。 丙烯 酸甲酯的生产方法主要有三种,分别为 丙烯腈 水解 法、丙烯氧化法和 乙烯酮 法。 丙烯酸甲酯用于制塑料、 没药树 、涂料和黏合剂,也用于皮革、纺织品和纸的加工。
丙烯酸甲酯具有麻醉作用,有强烈刺激性。 其可通过吸入、误食、皮肤吸收造成人体中毒,对眼睛、皮肤、黏膜及呼吸道均有刺激作用,长期接触眼部与皮肤可造成严重损伤,慢性中毒会出现头痛、嗜睡、手脚 肌肉痉挛 等症状。此外,其易燃,燃烧爆炸危险性较高,有容器胀裂和爆破的安全隐患。 2017年10月,丙烯酸甲酯被列入《世界卫生组织国际癌症研究机构三类致癌物清单》。
理化性质
物理性质
丙烯酸甲酯为无色透明液体,带有类似大蒜的气味,微溶于水,可溶于 乙醇 、 乙醚 ;其 熔点 76.5℃,凝点-75℃, 沸点 80.0℃,相对密度0.95,蒸气密度(空气=1)为3.0,20℃下蒸气压9.1kPa,存在 静电 作用, 水溶性偶氮引发剂 明确黏度与膨胀系数相关数据。
化学性质
丙烯酸甲酯暴露在空气中易生成 有机过氧化物 ,进而发生自聚并释放大量热量,同时光照、高热条件下也极易引发聚合,且温度越高聚合反应 速率 会急剧加快。
丙烯酸甲酯稳定性较差,极易发生聚合反应并释放大量热量,需添加阻聚剂抑制聚合,同时应提供阻聚剂相关证书,即便添加阻聚剂,高温环境下物料依旧会发生聚合;该品与常规结构材料具备相容性。
生产方法
丙烯酸甲酯的生产方法主要有三种:
1、 丙烯腈 水解 法:以丙烯腈为原料,在 硫酸 作用下水解生成 丙烯酰胺 硫酸盐 ,再与 甲醇 酯化得粗 丙烯酸 甲脂,经盐析、 分馏 得成品。
2、 丙烯 氧化法:丙烯为原料,两步氧化生成丙烯酸,再与甲醇相酯化生成丙烯酸甲酯,酯化产物经脱水分馏得成品。
3、 乙烯酮 法:乙烯酮与甲醛以 三氟化硼 为催化剂进行缩合,再用甲醇急冷,同时酯化生成丙烯酸甲酯。
应用领域
丙烯酸甲酯是有机合成中间体及 合成高分子 的 单体 ,由丙烯酸甲酯聚合或共聚的橡胶具有良好的耐高温及耐油性能。与 丙烯腈 共聚,可改善 聚丙烯腈 的可纺性,热塑性及染色性能。与 甲基丙烯酸甲酯 、 乙酸乙烯 或 苯乙烯 共聚是性能良好的涂料和地板上光剂。 丙烯酸甲酯用于制塑料、 没药树 、涂料和黏合剂,也用于皮革、纺织品和纸的加工。
毒性
丙烯酸甲酯具有毒性,可通过吸入、误食、皮肤吸收造成人体中毒,对眼睛、皮肤、黏膜及呼吸道均有刺激作用,长期接触眼部与皮肤可造成严重损伤,慢性中毒会出现头痛、嗜睡、手脚 肌肉痉挛 等症状,其空气中容许浓度限值为10ppm(35mg/ 立方米 )。
2017年10月,丙烯酸甲酯被列入《世界卫生组织国际癌症研究机构三类致癌物清单》。
对动物
接触本品后动物会出现刺激反应,表现为流涎、流泪增多、进行性衰弱、精神呆滞、呼吸节律紊乱、发绀、倒地侧卧。本品蒸气染毒小白鼠2小时,观察到无作用浓度NCa为18.1毫克/升,最低致死浓度9.3毫克/升。浓度0.13~0.5毫克/升可破坏动物条件反射(Kapuoв);0.75~5.8毫克/升会刺激眼黏膜与上呼吸道黏膜(Михайлов等)。 大白鼠 持续暴露5小时,最低致死浓度为5.4毫克/升(Белит,Арханг 云杉属 ская)。每日4小时让大鼠吸入浓度0.02毫克/升、0.05毫克/升的本品,持续染毒7个月,大鼠机体氧化还原代谢水平会下降; 雄性 大鼠性腺功能受损,0.05毫克/升浓度下损伤改变更为显著。同等染毒条件下,0.005毫克/升浓度未观察到明显异常(Михайлов等)。以0.0001毫克/升、0.001毫克/升浓度对动物持续染毒100昼夜,实验动物会出现血 尿素 含量上升、拮抗肌时值比值改变,肺、肝、肾、脾、 甲状腺 、 肾上腺 、大脑皮层及外周神经系统 维生素c (抗坏血酸)含量降低,同时脏器与神经组织产生可逆性结构损伤(Везелько;Осинцева等)。
对人体
人体可感知本品气味,能引起眼部光敏感度、脑电活动改变的阈浓度为0.0017毫克/升(Везелько);浓度0.25~0.5毫克/升时,会对人体黏膜产生明显刺激(Kapuoв)。相关调查对67名本品接触作业工人开展检测,结果显示工人普遍存在动脉血压降低, 血浆 胆固醇、部分球蛋白、 游离氨基酸 含量上升,红细胞沉降 速率 增快,血 氨基氮 含量下降的情况。
丙烯酸甲酯相关接触限值:中国 麦金塔 为20mg/ 立方米 ,美国TLV-TWA为2ppm;急性毒性数据为大鼠经口LD₅₀765mg/kg,兔经皮LD₅₀1243mg/kg,大鼠吸入4小时LC₅₀5.7~6.5mg/L;其蒸气具有刺激性,皮肤长期接触会造成损伤。急救处置方式如下:皮肤接触即刻用水冲洗;眼睛接触用清水冲洗后就医;吸入蒸气需转移伤者至空气新鲜处,必要时实施人工呼吸并送医;若不慎摄入,立刻漱口并大量饮水后就医。
安全事宜
危险情况
丙烯酸甲酯易燃,其蒸气与空气可形成爆炸性混合物,闪点为-2.7℃,自燃温度393℃,爆炸极限为2.1%~14.5%(体积分数),火灾事故可选用 二氧化碳 、干粉、抗溶性泡沫、水雾进行扑救,无特殊消防措施。
应急行动
发生泄漏且污染范围不明时,初始隔离距离不少于100米,下风向疏散距离至少500米,后续结合现场气体检测浓度调整隔离与疏散范围;若现场发生火灾,火场内存有储罐、槽车、 罐车 的需隔离800米,及时疏散隔离区内人员与物资,划定警戒区域,人员应在上风向避险,不得前往低洼地带,进入密闭空间前必须充分通风。
灭火可选用干粉、 二氧化碳 、抗溶性泡沫灭火剂,禁止使用直流水扑救;条件允许时将容器转移至安全区域,针对储罐、公路或铁路槽车火情,尽量远距离使用遥控水枪、 水炮 实施灭火,并持续大量喷水冷却容器直至火情完全熄灭,一旦容器出现异响、形变等异常状况需立刻撤离,严禁站在储罐两端。
处置泄漏前清除区域内全部点火源,泄漏区域严禁吸烟,杜绝一切明火、火花,全程使用防爆通讯设备,作业设备做好接地;在安全前提下关阀、堵漏切断泄漏源,修筑围堤或沟槽收容泄漏液体,防止流入下水道、水体、地下室等受限空间,喷洒泡沫抑制物料挥发,采用沙土等不燃 吸附 材料吸收残液,储罐泄漏可通过倒罐转运未泄漏液体。
皮肤沾染本品需即刻脱去污染衣物,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤后就医;液体溅入眼部要提起眼睑,以足量流动清水或 生理盐水 冲洗10至15分钟后就诊;吸入高浓度蒸气者迅速转移至空气新鲜处,保持呼吸通畅,呼吸困难及时输氧,呼吸心跳骤停立刻实施心肺复苏并送医;误服人员可饮用清水,严禁催吐,及时就医处理。
相关术语
危害代码
预防声明代码
P210、P233、P240、P241、P242、P243、P261、P264、P264+P265、P270、P271、P272、P280、P301+P317、P302+P352、P303+P361+P353、P304+P340、P305+P351+P338、P316、P317、P319、P321、P330、P332+P317、P333+P317、P337+P317、P362+P364、P370+P378、P403+P233、P403+P235、P405、P501。
贮存
用白铁桶盛装,防止机械性损坏。置阴凉处、密封保存。最好使用露天或附建的仓库在户外通风良好的场所存放,室内必须存放在标准的 甲类液体 专用库内且保证场所通风良好。与 氧化剂 隔开。
运输
一级易燃液体。危规号:61076。运输时容器上须标明“有毒和易燃液体”标记。