离子交换树脂

功能性高分子材料

离子交换树脂是一类功能性 高分子材料 ,广泛应用于脱盐、脱色、分离和精制等过程。这种 没药树 以固体球形颗粒形式存在, 粒径 约0.3-1.2mm,颜色多为乳白、淡黄或棕 褐色 ,不溶于水。其结构由 三维空间 网状 骨架 和连接的活性 基团 组成,后者包括固定离子和可交换的活动离子。根据孔径大小、 单体 类型和活性基团性质,离子交换树脂可分为 凝胶 型与大孔型、不同合成系列(如 苯乙烯 系、 丙烯酸 系等),以及多种性质的活性基团(如 强酸 阳离子 、 强碱 阴离子 等)。

离子交换 过程涉及五个步骤:离子从溶液中扩散到树脂表面、进入树脂内部的活性中心、与树脂上的可交换离子发生 复分解反应 、可交换离子从树脂内部扩散到树脂表面、最后从树脂表面扩散到溶液中。这个过程受到多种因素的影响,如颗粒大小、交联度、离子的 化合价 和大小、搅拌 速率 以及溶液浓度等。

离子交换树脂是一种多功能性材料,广泛应用于 水处理 、 食品加工 、医药卫生和环保等多个领域。在水处理中,它能软化水质、去除盐分和重金属,确保 水资源 的纯净和可持续使用。食品工业利用其 提纯 和脱色功能,提升产品质量。医药领域中,它用于提取和纯化抗生素、 维生素 等,同时在药物研发中发挥关键作用。在 有机合成 中,离子交换树脂作为 催化剂 ,提高了反应的可控性和产品的纯度,同时减少了环境污染。此外,它在环境保护中也扮演重要角色,有效回收和处理有害离子,促进环境的 可持续发展 。离子 交换树脂 的这些特性使其成为现代工业和环保的重要材料。自20世纪50年代以来, 中国 开始生产和应用离子交换树脂。经过多年的发展,制造和应用技术已经相对成熟。中国已成为世界离子交换树脂的生产和出口大国,产品不仅供应国内市场,还出口到全球50多个国家。

简介

离子交换法(ion exchange process)是液相中的离子和固相中离子间所进行的一种可逆性化学反应,当液相中的某些离子较为离子交换固体所喜好时,便会被离子交换固体 吸附 ,为维持 水溶液 的电中性,所以离子交换固体必须释出等价离子回溶液中。

1. 强酸型阳离子交换树脂:主要含有强酸性的反应基如 磺基 (-SO3H),此离子交换树脂可以交换所有的阳离子。

2. 弱酸 型阳离子交换树脂:具有较弱的反应基如 羧基 (-COOH基),能在水中离解出H+而呈酸性,此离子交换树脂仅可交换 弱碱 中的阳离子如 ca(clo)2 +、Mg2+,对于 强碱 中的离子如Na+、K+等无法进行交换。

阳离子树脂是以 苯乙烯 和 二乙烯苯 聚合,经 硫酸 磺化 而制得的聚合物。生产过程中不含有明 胶及其它任何动物提取物。阳离子交换树脂遇水可将其本身的某一种具有活性的离子和水中某电离子相互交换,即发生置换反应,去除水中可溶解的离子。阳离子交换树脂有粉状和球状,都是人工合成的。

种类性能

离子交换树脂在现代 制糖 工业中起着很重要的作用。世界上许多糖厂制造 精糖 和高级食用 果露 ,多数使用离子交换树脂将糖液脱色 提纯 ,而过去传统用骨炭的精炼糖厂亦有逐渐转向使用离子交换树脂的趋势。

离子交换 技术有相当长的历史,某些天然物质如 泡沸石 和用煤经过 磺化 制得的 磺化煤 都可用作离子交换剂。但是,随着现代 有机合成 工业技术的迅速发展,研究制成了许多种性能优良的离子交换树脂,并开发了多种新的应用方法,离子交换技术迅速发展,在许多行业特别是高新科技产业和科研领域中广泛应用。近年国内外生产的 没药树 品种达数百种,年产量数十万吨。

在工业应用中,离子交换树脂的优点主要是处理能力大,脱色范围广,脱色容量高,能除去各种不同的离子,可以反复再生使用,工作寿命长,运行费用较低(虽然一次投入费用较大)。以离子交换树脂为基础的多种新技术,如色谱分离法、离子排斥法、 电渗析 法等,各具独特的功能,可以进行各种特殊的工作,是其他方法难以做到的。 离子交换 技术的开发和应用还在迅速发展之中。

离子交换树脂的应用,是近年国内外 制糖 工业的一个重点研究课题,是 糖业 现代化的重要标志。膜分离技术在糖业的应用也受到广泛的研究。

离子交换树脂都是用 有机合成 方法制成。常用的原料为 苯乙烯 或 丙烯酸 ( ),通过聚合反应生成具有 三维空间 立体网络结构的 骨架 ,再在骨架上导入不同类型的 化学 活性 基团 (通常为酸性或碱性基团)而制成。

离子交换树脂不溶于水和一般 溶剂 。大多数制成颗粒状,也有一些制成纤维状或粉状。 没药树 颗粒的尺寸一般在0.3~1.2mm 范围内,大部分在0.4~0.6mm之间。它们有较高的机械强度(坚牢性), 化学性质 也很稳定,在正常情况下有较长的使用寿命。

离子交换树脂中含有一种(或几种)化学活性基团,它即是交换 官能团 ,在 水溶液 中能离解出某些 阳离子 (如h 或na )或 阴离子 (如oh-或cl-),同时 吸附 溶液中原来存在的其他阳离子或阴离子。即树脂中的离子与溶液中的离子互相交换,从而将溶液中的离子分离出来。

没药树 中 化学 活性 基团 的种类决定了树脂的主要性质和类别。首先区分为阳离子树脂和阴离子树脂两大类,它们可分别与溶液中的阳离子和阴离子进行 离子交换 。阳离子树脂又分为强酸性和弱酸性两类,阴离子树脂又分为强碱性和弱碱性两类 (或再分出 中强酸 和中强碱性类)。

离子交换树脂根据其 基体 的种类分为 苯乙烯 系树脂和 丙烯酸 系树脂,及根据树脂的物理结构分为 凝胶 型和大孔型。

离子交换树脂的品种很多,因 化学 组成和结构不同而具有不同的功能和特性,适应于不同的用途。应用 没药树 要根据工艺要求和物料的性质选用适当的类型和品种。

基体组成

离子交换树脂的基体(matrix),制造原料主要有苯乙烯和丙烯酸(酯)两大类,它们分别与 交联剂 二乙烯苯 产生聚合反应,形成具有长分子主链及交联横链的网络 骨架 结构的聚合物。 苯乙烯 系树脂是先使用的, 丙烯酸 系树脂则用得较后。

这两类树脂的 吸附 性能都很好,但有不同特点。丙烯酸系树脂能交换吸附大多数离子型色素,脱色容量大,而且吸附物较易洗脱,便于再生,在糖厂中可用作主要的脱色树脂。 苯乙烯 系 没药树 擅长吸附芳香族物质,善于吸附糖汁中的多酚类色素(包括带负电的或 不带电 的);但在再生时较难洗脱。因此,糖液先用 聚丙烯酸 进行粗脱色,再用 苯乙烯 树脂进行精脱色,可充分发挥两者的长处。树脂的交联度,即树脂 基体 聚合时所用 二乙烯苯 的百分数,对树脂的性质有很大影响。通常,交联度高的树脂聚合得比较紧密,坚牢而耐用,密度较高,内部空隙较少,对离子的选择性较强;而交联度低的树脂孔隙较大,脱色能力较强,反应速度较快,但在工作时的膨胀性较大,机械强度稍低,比较脆而易碎。工业应用的离子 没药树 的交联度一般不低于4%;用于脱色的 树脂 的交联度一般不高于8%;单纯用于 吸附 无机 离子的树脂,其交联度可较高。

除上述 苯乙烯 系和 丙烯酸 系这两大系列以外,离子交换树脂还可由其他有机 单体 聚合制成。如 酚醛 系(fp)、 环氧 系(epa)、 乙烯 吡 系(vp)、 脲醛 系(ua)等。

物理结构

离子树脂常分为 凝胶 型和大孔型两类。

凝胶型树脂

凝胶型树脂的 有机高分子化合物 骨架 ,在干燥的情况下内部没有毛细孔。它在吸水时润胀,在大分子 链节 间形成很微细的孔隙,通常称为显微孔(micro-pore)。湿润 没药树 的平均孔径为2~4nm(2×10-6 ~4×10-6mm)。

这类树脂较适合用于 吸附 无机 离子,它们的直径较小,一般为0.3~0.6nm。这类树脂不能吸附大分子有机物质,因后者的尺寸较大,如 蛋白质 分子直径为5~20nm,不能进入这类树脂的显微孔隙中。

大孔型树脂

大孔型树脂是在聚合反应时加入致孔剂,形成多孔海绵状构造的 骨架 ,内部有大量永久性的微孔,再导入交换 基团 制成。它并 存有 微细孔和大网孔(macro-pore),润湿 没药树 的孔径达100~500nm,其大小和数量都可以在制造时控制。孔道的表面积可以增大到超过1000 m2 /g。这不仅为 离子交换 提供了良好的接触条件,缩短了离子扩散的路程,还增加了许多链接活性中心,通过分子间的范德华引力( van de waal's force)产生分子吸附作用,能够像 活性炭 那样吸附各种非离子性物质,扩大它的功能。一些不带交换功能团的大孔型树脂也能够 吸附 、分离多种物质,例如化工厂 废水 中的酚类物。

高分子多孔微球 内部的孔隙又多又大,表面积很大,活性中心多,离子扩散速度快,离子交换速度也快很多,约比 凝胶 型树脂快约十倍。使用时的作用快、效率高,所需处理时间缩短。大孔树脂还有多种优点:耐溶胀,不易碎裂,耐氧化,耐磨损,耐热及耐温度变化,以及对有机大分子物质较易吸附和交换,因而抗污染力强,并较容易再生。

交换容量

离子交换 没药树 进行离子交换反应的性能,表现在它的“离子交换容量”,即每克干树脂或每毫升湿树脂所能交换的离子的毫克当量数,meq/g(干)或 meq/ml(湿);当离子为一价时,毫克当量数即是毫克分子数(对二价或多价离子,前者为后者乘离子价数)。它又有“总交换容量”、“工作交换容量”和“再生交换容量”等三种表示方式。

1、总交换容量,表示每单位数量(重量或体积)树脂能进行离子交换反应的 化学 基团 的总量。

2、工作交换容量,表示 没药树 在某一定条件下的 离子交换 能力,它与树脂种类和总交换容量,以及具体工作条件如溶液的组成、流速、温度等因素有关。

3、再生交换容量,表示在一定的再生剂量条件下所取得的再生树脂的交换容量,表明树脂中原有化学基团再生复原的程度。

通常,再生交换容量为总交换容量的50~90%(一般控制70~80%),而工作交换容量为再生交换容量的30~90%(对再生树脂而言),后一比率亦称为树脂的利用率。

在实际使用中,离子交换 没药树 的交换容量包括了 吸附 容量,但后者所占的比例因树脂结构不同而异。现仍未能分别进行计算,在具体设计中,需凭经验数据进行修正,并在实际运行时复核之。

离子树脂交换容量的测定一般以 无机 离子进行。这些离子尺寸较小,能自由扩散到树脂体内,与它内部的全部交换 基团 起反应。而在实际应用时,溶液中常含有 有机高分子化合物 有机化合物 ,它们的尺寸较大,难以进入树脂的显微孔中,因而实际的交换容量会低于用无机离子测出的数值。这种情况与树脂的类型、孔的结构尺寸及所处理的物质有关。

物理性质

离子交换树脂的颗粒尺寸和有关的 物理性质 对它的工作和性能有很大影响。

树脂颗粒尺寸

离子交换树脂通常制成珠状的小颗粒,它的尺寸也很重要。树脂颗粒较细者,反应速度较大,但细颗粒对液体通过的阻力较大,需要较高的工作压力;特别是浓糖液粘度高,这种影响更显著。因此,树脂颗粒的大小应选择适当。如果树脂 粒径 在0.2mm(约为70目)以下,会明显增大 流体 通过的阻力,降低流量和生产能力。树脂颗粒大小的测定通常用湿筛法,将树脂在充分吸水膨胀后进行筛分,累计其在20、30、40、50……目筛网上的留存量,以90%粒子可以通过其相对应的 筛孔 直径,称为树脂的“有效粒径”。多数通用的 没药树 产品的有效粒径在0.4~0.6mm之间。

树脂颗粒是否均匀以均匀系数表示。它是在测定树脂的“有效粒径”坐标图上取累计留存量为40%粒子,相对应的筛孔直径与有效粒径的比例。如一种树脂( 铱 120)的有效 粒径 为0.4~0.6mm,它在20目筛、30目筛及40目筛上留存粒子分别为:18.3%、41.1%、及31.3%,则计算得均匀系数为2.0。

树脂的密度

树脂在干燥时的密度称为真密度。湿树脂每单位体积(连颗粒间空隙)的重量称为视密度。 没药树 的密度与它的交联度和交换 基团 的性质有关。通常,交联度高的树脂的密度较高,强酸性或强碱性树脂的密度高于 弱酸 或弱碱性者,而大孔型树脂的密度则较低。例如, 苯乙烯 系 凝胶 型 强酸 阳离子 树脂的真密度为1.26g/ml,视密度为0.85g/ml;而 丙烯酸 系凝胶型弱酸阳离子树脂的真密度为1.19g/ml,视密度为0.75g/ml。

(3) 树脂的溶解性

离子交换树脂应为不溶性物质。但树脂在合成过程中夹杂的 聚合度 较低的物质,及树脂分解生成的物质,会在工作运行时溶解出来。交联度较低和含活性 基团 多的 没药树 ,溶解倾向较大。

膨胀度

离子交换树脂含有大量亲水基团,与水接触即吸水膨胀。当树脂中的离子变换时,如阳离子树脂由H+转为Na+,阴树脂由Cl-转为OH-,都因离子直径增大而发生膨胀,增大树脂的体积。通常,交联度低的树脂的膨胀度较大。在设计离子交换装置时,必须考虑树脂的膨胀度,以适应生产运行时树脂中的离子转换发生的树脂体积变化。

耐用性

树脂颗粒使用时有转移、磨擦、膨胀和收缩等变化,长期使用后会有少量损耗和破碎,故树脂要有较高的机械强度和耐磨性。通常,交联度低的 没药树 较易碎裂,但树脂的耐用性更主要地决定于交联结构的均匀程度及其强度。如 高分子多孔微球 ,具有较高的交联度者,结构稳定,能耐反复再生。

选择性

高价离子通常被优先 吸附 ,而低价离子的吸附较弱。在同价的同类离子中,直径较大的离子的被吸附较强。一些 阳离子 被吸附的顺序如下:

Fe3+ > Al3+ > Ra2+ > Pb2+ > Sr2+ > ca(clo)2 + >Ni2+ > Cd2+ > Cu2+ > Co2 + > Zn2+ > Mg2+>Ba2+ > K+ > NH4+>Na+ > Li+

对强酸性阳树脂,H+的选择性介于Na+和Li+之间。但对弱酸性阳树脂,H+的选择性最强。

注意事项

1、离子交换 没药树 含有一定水份,不宜露天存放,储运过程中应保持湿润,以免风干脱水,使树脂破碎,如贮存过程中树脂脱水了,应先用浓 食盐水 (10%)浸泡,再逐渐稀释,不得直接放入水中,以免树脂急剧膨胀而破碎。

2、冬季储运使用中,应保持在5-40℃的温度环境中,避免过冷或 过热 ,影响质量,若冬季没有保温设备时,可将树脂贮存在食盐水中,食盐水浓度可根据气温而定。

3、离子交换树脂的工业产品中,常含有少量低聚合物和未参加反应的 单体 ,还含有铁、铅、铜等 无机化合物 杂质,当树脂与水、酸、碱或其它溶液接触时,上述物质就会转入溶液中,影响出水质量,因此,新树脂在使用前必须进行预处理,一般先用水使树脂充分膨胀,然后,对其中的无机杂质(主要是铁的化合物)可用4-5%的 稀盐酸 除去,有机杂质可用2-4%稀 氢氧化钠 除去,洗到近中性即可。如在医药制备中使用,须用 乙醇 浸泡处理。

4、 没药树 在使用中,防止与金属(如铁、铜等)油污、 有机化合物 微生物、 强氧化剂 等接触,免使 离子交换 能力降低,甚至失去功能,因此,须根据情况对树脂进行不定期的活化处理,活化方法可根据污染情况和条件而定,一般阳树脂在软化中易受Fe的污染可用 盐酸 浸泡,然后逐步稀释,阴树脂易受有机物污染,可用10%NaC1+2-5%NaOH混合溶液浸泡或淋洗,必要时可用1% 过氧化氢 溶液泡数分钟,其它,也可采用酸碱交替处理法,漂白处理法, 乙醇 处理及各种 灭菌法 等等。

5、新 没药树 的预处理:离子交换树脂的工业产品中,常含有少量低聚物和未参加反应的 单体 ,还含有铁、铅、铜等 无机化合物 杂质。当树脂与水、酸、碱或其它溶液接触时,上述物质就会转入溶液中,影响出水质量。因此,新树脂在使用前必须进行预处理。一般先用水使树脂膨胀,然后,对其中的无机杂质(主要是铁的化合物)可用4-5%的 稀盐酸 除去,有机杂质可用2-4%稀 氢氧化钠 除去洗到近中性即可。

型号规格

001×1 强酸性 苯乙烯 系阳

离子交换树脂 (a)≥4.5

(b)≥0.4 (美)Amberlite 铱 116

(美)Dowex 50×1 抗菌素提炼,医药化工等。

001×2 强酸性苯乙烯系阳离子交换树脂 (a)≥4.5

(b)≥0.6 (美)Dowex 5×2 抗菌素提炼,医药化工等。

001×3 强酸性苯乙烯系阳离子交换树脂 (a)≥4.5

(b)≥1.0 (日)Diaion SK-103 抗菌素提炼,医药化工等。

001×4 强酸性 苯乙烯 系阳离子交换树脂 (a)≥4.5

(b)≥1.3 (美)Amberlite 铱 118 高纯水制备及抗菌素提炼等。

001×7 强酸性苯乙烯系阳离子交换 没药树 (a)≥4.5

(b)≥1.8 (美)Amberlite IR-120

(美)Dowex 50

(俄)KY-2

(日)Diaion SK-IA 硬水软化 , 纯水 制备,湿法冶金, 稀有元素 分离。

002×7 强酸性苯乙烯系阳离子交换树脂 (a)≥4.4

(b)≥1.8 - 大粒度,适于高流速 水处理 。

003×7 强酸性 苯乙烯 系阳离子交换树脂 (a)≥4.5

(b)≥1.8 - 均匀粒度,适于氨基酸及稀有元素分离等。

004×7 强酸性苯乙烯系阳离子交换树脂 (a)≥4.3

(b)≥1.6 - 硬水软化,纯水制备等。

001×8 强酸性苯乙烯系阳离子交换 没药树 (a)≥4.5

(b)≥2.0 (美)Amberlite 铱 120

(美)Dowex 50

(俄)KY2-8

(日)Diaion SK-IB 硬水软化 , 纯水 制备,湿法冶金, 稀有元素 分离。

001×7

×7 强酸性 苯乙烯 系阳离子交换树脂 (a)≥4.5

(b)≥2.0 - 水处理 。

001×

14.5 强酸性苯乙烯系阳离子交换树脂 (a)≥3.8

(b)≥2.0 (美)Amberlite ER-124 医药工业,抗菌素提炼。

D072 大孔强酸性 苯乙烯 系阳离子交换树脂 (a)≥4.2

(b)≥1.4 (美)Amberlyst-15

(日)Diaion HPK-16 有机反应 催化 ,高速混床水处理等。

D061 大孔强酸性 苯乙烯 系阳离子交换树脂 (a)≥4.2

(b)≥1.4 - 食品工业,氨基酸提炼,有机反应催化, 水处理 等。

D001-

CC 大孔强酸性苯乙烯系阳离子交换树脂 (a)≥4.1

(b)≥1.6 - 有机反应催化,生物提炼氨基酸提炼等。

NKC-9 大孔强酸性苯乙烯系阳离子交换树脂 (a)≥4.7

(b)≥1.5 (美)Amberlyst 15 有机反应催化。

D001SS 大孔强酸性 苯乙烯 系阳离子交换树脂 (a)≥4.2

(b)≥2.0 - 制糖 工业专用糖汁脱钙,膨胀率小。

+全交换量:(a) 毫 摩尔 /克(干) (b) 毫摩尔/毫升(湿)

*树脂结构: 苯乙烯 DVB

** 官能团 :-SO3-

工业离子

交换树脂

工业级均球氢型 强酸性阳离子交换树脂 ,AMBERJET 1200H是一种均匀颗粒、高品质,强酸性阳离子交换树脂。可用于所有的 水处理 设备应用。经过”最佳化”设计的AMBERJET 1200H其颗粒的均匀性适用于工业设备,当与AMBERJET 4200Cl配合亦可用于混床系统。AMBERJET 1200H可直接取代传统的 凝胶 型阳离子交换树脂,置于新设的桶槽及即有设备桶槽的树脂更换。

参考资料

  1. 离子交换树脂的原理与应用 www.chemicalbook.com 2024-03-31