氯乙酸又名一氯 食用醋酸 ,是一种有机化工原料 。
在 染料 工业中,氯乙酸用于生产 兰染料。在医药工业中,其用作制造合成 咖啡因 、 巴比妥 、 盐酸肾上腺素 、 维生素 、 甘氨酸 等药物的原料,而在农药工业中,用于制造 乐果 、 硫氰 醋酸和 1-萘乙酸 等产品。此外,它还用作生产 羧甲基纤维素钠 、 有色金属 浮选剂等产品的原料 。
详细信息
中文名称:氯醋酸,一氯醋酸
英文别名:Chloroacetic acid , Monochloroacetic acid ,Carboxymethyl 氯代十六烷
结构式 :C2H3 ClO2
理化特性
主要成分:含量:优等品:≥99.0%;一级≥97.5%;合格品≥96.0%。
外观与 性状 :无色结晶,有 潮解 性。
熔点 (℃):61-63
沸点 (℃):188
相对密度(水=1):1.58 (20/20℃)
相对蒸气密度(空气=1):3.26
饱和蒸气压(kPa):0.67(71.5℃)
引燃温度 (℃):>500
爆炸下限%(V/V):8.0
溶解性:溶于水、 乙醇 、 乙醚 、 三氯甲烷 、 二硫化碳 。
性状:无色或白色易潮解结晶。以α、β、γ三种形式存在。易溶于水,溶于乙醇、乙醚、苯、二硫化碳和氯仿。相对密度1.580。熔点63℃(α型)、55~56℃(β型)、50℃(γ型)。 沸点 189℃。中等毒, 半数致死量 (大鼠,经口)76mg/kg。有腐蚀性。
储运条件
密封阴凉干燥避光保存。
氯乙酸包装采用 聚丙烯 编织袋内衬双层 塑料袋 包装。在运输过程应防止阳光直射、(雨淋等)受潮、包装破损。应储存在阴凉、通风干燥处,远离火种、热源,应与 氧化物 、碱类、 易燃物 等物品分开存放。常温下 保质期 为一年,夏季气温较高下不宜长期存放。
用途
测定锌、钙、硅和钛。合成 咖啡因 、 盐酸肾上腺素 、 甘氨酸 、 1-萘乙酸 。制造各种 染料 。 除锈剂 。
用于制农药和作 有机合成 中间体。用作淀粉胶黏剂的酸化剂。还是染料、医药、农药、合成树脂及其他有机合成材料的中间体。染料工业中用于生产 靛蓝 。氯乙酸也是一种重要的羧甲基化剂,用于制备 羧甲基纤维素钠 、 乙二胺四乙酸 等,还用作 有色金属 浮选剂及色层分析试剂等。
1、用于制造 羧甲基纤维素 ( CMC )。
2、在制药工业上用于制取合成 咖啡碱 ,肾上腺素, 氨基 醋酸, 吡哆醇 , 金霉素 等的中间体。
3、农药工业上用作制取 乐果 , 乙酸,硫 食用醋酸 ,异 茨 , 除草剂 2,4D,除莠 剂等的中间体。
5、用于制羧甲基纤维素和 分析化学 试剂合成的中间体。
制法:由氯和 冰醋 在磷、硫等 催化剂 存在下作用而制得。也可用 三氯乙烯 水合法或 氯乙醇 氧化法制得。
行业发展
企业应首先规划发展策略,确定主营产品和主营业务,再合理配置 生产资料 和研发力量。开发新产品要本着定位清晰原则,不能追求短期的效益而影响企业主元业务的地位。企业只有先做专在做强最后才能做大。虽然多元经营的诱惑很大,但是企业应避免产品多而不强的现象发生。
在氯乙酸销售过程中,既要做好前面提及的信息反馈及时的工作,同时要不断拓展市场。同时,国内企业还应当放眼国际市场,积极扩大出口,要根据出口国家的特点灵活应对,以获取最大的市场占有率和最佳的销售收益。
危害
健康危害
吸入高浓度该品蒸气或皮肤接触其溶液后,可迅速大量吸收,造成急性中毒。吸入初期为 上呼吸道 刺激症状。中毒后数小时即可出现心、肺、肝、肾及中枢神经损害,重者呈现严重酸中毒。患者可有抽搐、 昏迷 、休克、 血尿 和肾功能衰竭。 酸雾 可致眼部刺激症状和角膜灼伤。皮肤灼伤可出现 水痘 ,1~2周后水疱吸收。慢性影响:经常接触低浓度该品酸雾,可有头痛、头晕现象。
燃爆危险:该品可燃,具腐蚀性、刺激性,可致人体灼伤。
危险特性:遇明火、高热可燃。受高热分解产生有毒的腐蚀性烟气。与 强氧化剂 接触可发生化学反应。遇潮时对大多数金属、橡胶和软木塞有强腐蚀性。
毒理学简介
不同动物的 中毒 表现也有所差别,主要表现为反应迟钝,体重减轻,1~3天内死亡。大鼠饲料中含1%的氯乙酸时,经200天实验期后发现 肝糖原 增加,体重下降。其毒作用机理可能与重要酶类(如 磷酸丙糖 脱氢酶 )的 - SH基 反应有关。该品的嗅阈为 0.17mg/m^3。空气中浓度为23.7mg/m^3时,有轻微刺激和兴奋作用。浓度极高时可引起较重的呼吸道刺激和消化道症状,鼻、口腔、咽喉烧灼感、咳嗽、恶心、呕吐及腹痛等;极高浓度时可出现呼吸深, 嗜睡 及 肺水肿 ,甚至死亡。在 豚鼠类 的5~10%的体表上涂擦该品,动物在5小时后相继死亡。死亡前有 血尿 、抽搐及 昏迷 。尸检发现皮肤涂擦处有深达 皮下组织 及肌肉层的组织坏死。主要脏器充血、出血、颗粒 变性 等病理改变。眼部直接接触该品 酸雾 或粉尘,即刻引起严重刺激症状及 角膜损伤 。
临床表现
急性中毒的轻重程度取决于现场氯乙酸(雾或粉尘)浓度和接触时间;皮肤侵入是否引起中毒与皮肤受害面积有关。无明显潜伏期。刺激症状:雾或粉尘可引起眼和 上呼吸道 轻、中度刺激症状。
吸入后轻度中毒:可有上呼吸道炎症表现。经休息和对症处理数小时至数日内即可恢复。吸入高浓度的酸雾或粉尘迅速发生严重中毒,出现嗜唾、呼吸深,咳嗽、恶心、呕吐,数小时后出现严重的 肺水肿 。
皮肤:氯乙酸液或粉尘直接接触皮肤可出现红、肿、水疮,伴有剧痛, 水痘 吸收后出现过度角化,经数次脱皮后痊愈。如受侵皮肤面积在10%左右时应注 意观察经皮肤吸收而中毒。
眼:该品 酸雾 或粉尘溅入眼内,可引起灼痛、流泪、结膜充血,严重时可引起角膜组织损害。
诊断:#1 有明确的接触史。2 临床表现首先出现眼及上呼吸道刺激症状,以后有 支气管炎 或肺水肿及皮肤损害等。3 胸部 X 线片可有散在的小点片状阴影或两测密度均匀的云絮状阴影或蝶翼状阴影。
处理
立即脱离事故现场,转移到空气新鲜处,脱去污染的衣物,并用大量清水冲洗污染皮肤至少15分钟;眼污染时应分开眼睑用微温水缓流冲洗至少15分钟。注意勿让冲洗后流下的水再污染 健康 的眼;使病人安静,保暖,休息,密切观察病情变化。轻度中毒病人以支持疗法为主,同时给予对症治疗。较重中毒病人应早期、适量、短程给予 糖皮质激素 ,以控制 肺水肿 。
制备方法
氯乙烯 、氯乙 氯水 解法、 三氯乙烯 水解法、氯乙 炔 法、 四氯乙烯 法、 丙三醇 法、 Dichloroacetic Acid 法、 三氯乙醛 法、 氯乙醇 氧化法、 乙烯酮 氧化法和乙酸 催化 氯化法等十多种,工业生产方法主要有三氯乙烯水解法、氯乙酰氯法以及乙酸催化氯化法三种。
实验室制法:
在 500ml 三颈 圆底烧瓶 中放置300g(5 摩尔 ) 食用醋酸 和15g(0.14mol) 乙酸酐 。在油浴中加热至105 摄氏度 时,开始徐徐通入 氯气 。在整个氯化过程中,油浴温度时钟维持在108-112℃之间。氯气通入几分钟后即开始反应, 乙酸 中的黄颜色(由于溶解的氯气所致)随即褪 祛 ,并有 氯化氢 放出。这时可大大提高氯气通入速度,但以瓶中无黄色氯气逸出为度。氯化反应约需10小时左右。每隔2小时向反应物中加入5g乙酸 酐 ,反应的终点可由逸出的氯化氢显著减少,或由取出样品的 熔点 来确定。当粗制的氯乙酸样品的熔点在45-50℃时,停止通入 氯气 。将融融的反应物移至 蒸馏 瓶中,蒸去少量的前馏分后,收集沸程为186-188℃的馏分;冷凝后生成具有强烈气味的氯乙酸 晶体 。产量为425g。产率90%。亦可以用 红磷 作 催化剂 将 冰醋 氯化而得。方程式:CH3COOH+Cl2-------ClCH2COOH+HCl( 乙酸酐 为催化剂)
——《现代化学试剂手册》
物质毒性