六甲基磷酰三胺

潜伏的致癌的化学物质

本产品被认为是潜伏的致癌物。与皮肤接触24小时后能引起炎症。和多种有机磷杀虫剂相比毒性较低,能引起昆虫不 妊 症。能与水以及 乙醇 、 乙醚 和苯等有机 溶剂 混溶 ,但不溶于饱和 烷烃 。它能被 氯代烷 从 水溶液 中 萃取 出来形成 配位化合物 。易吸潮。

编号系统

CAS号:680-31-9

MDL号: MFC D00008303

EINECS号:211-653-8

RTECS号:TD0875000

BRN号:1099903

PubChem号:24874615

物性数据

性状:无色透明易流动的液体,微有氨味。

密度(g/mL,20/4ºC):1.0253

相对蒸汽密度(g/mL,空气=1):6.18

熔点 (ºC):7.20

沸点 (ºC,常压):233

折射率 (20ºC):1.4582

闪点(ºC):105

运动黏度( m2 /s,20ºC):3.47×10-6

蒸发热(KJ/ 摩尔 ):57.07

熔化热(KJ/mol):16.96

蒸气压(kPa,30ºC):0.009

溶解性:能与水以及 乙醇 、 乙醚 和苯等有机 溶剂 混溶 ,但不溶于饱和 烷烃 ,能被 氯代烷 从 水溶液 中 萃取 出来形成 配位化合物 ,易吸潮。

毒理学数据

急性毒性: 小白鼠 口服LD50为6000mg/kg

生态学数据

通常对水是不危害的,若无许可,勿将材料排入周围环境。

分子结构数据

摩尔 折射率 :47.88

摩尔体积( m3 /mol):173.4

等张比容(90.2K):420.0

表面张力 (dyne/cm):34.3

偶极距(10-24cm3):

极化率:18.98

计算化学数据

疏水参数计算参考值(XlogP):0.3

氢键 受体数量:4

可旋转 化学键 数量:3

拓扑分子极性表面积(TPSA):26.8

重原子数量:11

复杂度:139

共价键 单元数量:1

性质与稳定性

1、常温常压稳定,远离 氧化物 。

2、无色透明易流动的液体,能溶于水、醇、醚、 、 、苯、烃、 卤代烃 等多种 极性 和 非极性溶剂 。与水可以 混溶 ,但与 三氯甲烷 等形成 配位化合物 。HMPA的偶极矩大,碱性强,为典型的极性非质子 溶剂 。能溶解 碱金属 和 碱土金属 。也能很好地溶解高分子化合物,如 聚氯乙稀 、 聚偏二氯乙烯 、 聚丙烯腈 、聚酯、 聚醚多元醇 、 聚乙烯醇 、聚 胺、聚 氨基甲酸酯 、聚磺酰胺和 硝化纤维素 等。本品低毒,操作人员要穿戴防护用具,避免与本品接触。

3、化学性质: 六甲基磷酸三酰胺 (简称HMPA)在碱性水溶液中非常稳定。例如在4mol/L 氢氧化钠 中于100℃保持数小时几乎无变化,110℃以上才开始 水解 。但在酸性条件下较易水解。HMPA能与Lewis酸、含活泼氢的 有机化合物 、金属盐、 有机金属化合物 等形成结晶性的 配位化合物 。如HMPA· BF3 ( 熔点 175℃),HMPA· POCl3 (熔点170~180℃),(HMPA)2· C6H4(COOH)2 ,HMPA·C6 H5 NH2 ,(HMPA)2·C6H4(OH)2(熔点152℃)等。

4、具有较强的吸湿性,但可在 分子筛 存在下长期保存。由于具有一定的生物活性,建议在使用中避免与皮肤接触。

贮存方法

存放在密封容器内,并放在阴凉,干燥处。储存的地方必须远离 氧化剂 。远离火源。

合成方法

由 二甲胺 与 三氯氧磷 反应而得。将二甲胺和三氯氧磷在 溶剂 臭氧 乙烯 中反应,温度控制在40-60℃,反应时加入氨作为 缚酸剂 ,与生成的 氯化氢 作用成为 氯化铵 沉淀。反应结束后,过滤。滤液回收 三氯乙烯 后用碱处理,再进行 蒸馏 ,收集113-118℃(2.0kPa)馏分即得六甲基磷酰三胺。 紫光集团 集团总公司与生产厂合作开发无溶剂法新工艺产品纯度达99.2以上。工业品六甲基磷酰三胺为无色或淡黄色透明液体。催化剂级含量≥99.5%,一级品≥99.0%,二级品≥98.0%。原料消耗定额: 二甲胺 2410kg/t、 三氯氧磷 1610kg/t、 液氨 430kg/t。

精制方法:与 氧化钙 一起回流24小时后,在金属钠存在下于0.133Pa压力下 蒸馏 精制。

主要用途

1.该品是 聚氯乙稀 的耐候 溶剂 和优良的 极性 溶剂,对农用薄膜的耐低温防老化具有显著效果;它是一种多功能的对质子惰性的高 沸点 极性溶剂,作为高分子合成的溶剂如 聚苯硫醚 、芳香族聚酰胺的合成具有特殊效果,该品作为 丙烯 本体聚合的 助催化剂 ,在乙丙橡胶中添加该品,可以提高弹体和耐油性。六甲基磷酰三胺还用作气相色谱固定液、紫光 抑制剂 、火箭燃料降低冰点添加剂、 化学 灭菌剂。

2.六甲基磷酰三胺(HMPA)在有机合成中主要被用作一个非质子的偶极溶剂或者作为有机反应的共溶剂。与其它同类型的 溶剂 比较,例如:DMF、 DMSO 、HMPU等,HMPA在金属离子参与的反应中得到更广泛的应用。</p><p>HMPA经常被用于活性 甲基 或者 CH2 基化反应的共溶剂。它不仅对活性甲基或者亚甲基被 强碱 夺取质子后生成的碳负离子盐有较大的 溶解度 ,而且可以使碳负离子盐更加稳定,因此可能得到更好的收率,末端 炔烃 的烷基化反应也可以通过使用HMPA而受益。

在 羟 醛缩合反应中,首先是 羰基 在碱性试剂作用下生成 烯醇 盐中间体。 基在生成 烯醇硅醚 反应中也是首先生成烯醇盐中间体。这些 反应中间体 均可以通过使用HMPA作为共 溶剂 得到稳定,因此提高反应的收率。甚至在醇 羟基 的烷基化反应使用HMPA作为共溶剂也能够改善反应的结果。

在 wittig反应 中使用HMPA作为共溶剂的方法已经得到普遍的应用,许多不能进行的反应在此条件下也可以顺利完成,有时甚至可以推测,只要金属离子参与的反应需要进行条件改善时,均可以采用HMPA作为共溶剂来做进一步的尝试。例如:在促进的一些反应中使用HMPA作为共溶剂已经成为一种习惯用法。

安全信息

危险运输编码:UN30829/PG3

危险品标志:有毒

安全标识:S45S48S53

危险标识:R45R46

防护措施

传统的措施是操作人员应穿防护服,戴防护眼镜和手套,避免与产品直接接触,生产现场应进行良好通风。

参考资料

  1. CAS:680-31-9|六甲基磷酰三胺 爱化学 2021-10-31