环氧环己 , 环己烯 oxide,分子式C6H10O,分子量98.143。是一种带香味的无色或淡黄色液体,是农药杀螨剂的主要原料,也是 表面活性剂 ,橡胶助剂。
分子结构数据
2、摩尔体积:96.2
3、等张比容(90.2K):233.5
4、 表面张力 (dyne/cm):34.6
5、极化率:10.83
计算化学数据
1.疏水参数计算参考值(XlogP):1.2
2. 氢键 供体数量:0
3.氢键受体数量:1
4.可旋转 化学键 数量:0
5.互变异构体数量:无
6.拓扑分子极性表面积:12.5
7.重原子数量:7
8.表面电荷:0
9.复杂度:70.2
10. 同位素 原子数量:0
11.确定原子立构中心数量:0
12.不确定原子立构中心数量:2
13.确定化学键立构中心数量:0
14.不确定化学键立构中心数量:0
15. 共价键 单元数量:1
合成方法
由 环己烯 氧化制得。
制备方法1:向250ml的反应器中加入 1,4-二恶烷 58g,环己烯82g(1 摩尔 )和 三氧化二砷 0.1g,加热至92ºC之后,经3h添加23.12g(0.476mol)70% 过氧化氢 水溶液 溶解于90g二恶烷中的溶液,共沸蒸馏除去水,添加完毕,反应产物中含0.035mol过氧化氢和0.432mol的环氧环己烷,过氧化氢的转化率为92.6%,选择性97.9%。
制备方法2: 丙醇 35g, 环己烯 41.4g(0.505mol)、二 羟 基三甲基锑0.503g(0.0025mol)、 六羰基钨 0.514g(0.0015mol)和过氧化氢121.5mol(70%,5.92g)的 混合物 保持60ºC,反应3h后得到 环氧己烷 10g(0.102mol),过氧化氢转化率为90%,环氧环己烷选择性为92.5%。
制备方法3:向带有搅拌器、回流冷凝器的300ml反应器中加入47g 二乙二醇二甲醚 、82g(1 摩尔 ) 环己烯 和0.2g(0.03mol)无水 硼酸 反应混合物加热回流后,经30min添加20g(0.0485mol)70% 过氧化氢 水溶液 溶解于20g二甘醇二甲醚中的溶液。反应介质中的水与 环己烷 共沸连续除去。反应1h后,反应物中含0.0013mol未反应的过氧化氢,再馏出的水中含过氧化氢0.0052mol,反应物中含0.041mol环氧环己烷,转化率为86.7%,选择性为97.6%。
制备方法4:向带有搅拌器、回流冷凝器的500ml反应器中加入 戊醇 41g、氧化 0.05g、磷酸二钠0.3g和 环己烯 41g(0.5 摩尔 ),加热至环己烯的 沸点 81ºC,经12min添加30% 过氧化氢 的 水溶液 5.7g(0.05mol),反应2h,通过与环己烯的共沸除去水,反应温度保持在80~90 ºC。反应产物中残留0.0142mol过氧化氢,生成0.024mol 环氧 环己烯,过氧化氢的转化率为76%,选择性为63%。
5.制法:
2-氯 环己醇 :于反应瓶中加入 500mL 水,25g 氯化汞 ,溶解后加入800g冰水。另将190g 氢氧化钠 溶于500mL水中,冷却后与上面的 混合物 混合,冰盐浴冷却下通入 氯气 ,直至汞化合物的黄色恰巧消失为止。搅拌下慢慢加入1600mL冷 硝酸 (1.5mol/L),得 次氯酸 溶液。取一定体积的次氯酸溶液加入到用 盐酸 酸化的 碘化钾 溶液中,用标准的 硫代硫酸钠溶液 滴定,计算次氯酸溶液的浓度。一般在3.5%~4%之间。于装有搅拌器、温度计、滴液漏斗、回流冷凝器的反应瓶中,加入 环己烯 123g(1.5 摩尔 ),冰水浴冷却,剧烈搅拌下加入计算量的1/4体积的次氯酸溶液,保持反应温度在15~20℃之间。搅拌片刻后取出1mL反应液,加入到用盐酸酸化的碘化钾溶液中不产生黄色时,再加入 次氯酸 溶液,如此反复,直至反应完全。将反应液用食盐饱和,而后碱进行水蒸气蒸馏,直至无油状物。馏出物用实验饱和,分出油层,水层以 乙醚 提取,合并油层与提取液,无水 硫酸钠 干燥,水浴蒸出乙醚。而后 减压病 蒸馏 ,收集88~90℃/2.67kPa的馏分,得2-氯 环己醇 145g,收率72%。
1,2-环氧环己烷:于装有搅拌器的反应瓶中,加入200mL水, 氢氧化钠 35g(0.88 摩尔 ),搅拌溶解。冷后加入2-氯环己醇115g(0.86mol),剧烈搅拌1h。分出油层,用高效 分馏 柱分馏,收集100~129℃、129~134℃和134~175℃的馏分。100~129℃的馏分主要为1,2-环氧环己烷和少量的水。分去水后重新分馏,收集129~134℃的馏分。共得1,2-环氧环己烷58g,收率70%。
主要用途
是合成农药杀螨剂克螨特【2-(4- 叔丁基苯 氧基)环 己基 丙-2-炔基亚硫酸 】的中间体,克螨特乳油的主要原料,也可以用于合成 表面活性剂 ,橡胶助剂反-1,2-环 己二醇 、反-2- 氨基 环己醇 等。由于其分子结构中存在十分活泼的 环氧 基,使其能与胺、酚、醇、 羧酸 等反应生成一系列高附加值的化合物,如以它为原料可合成:农药克螨特;高硬度、耐高温、耐酸碱的 不饱和树脂 ;新型、高效光敏涂料和光敏胶粘剂; 冠醚 ; 聚碳酸酯 ;重要精细化学品 己二醛 等。此外,它还是一种溶解能力很强的有机 溶剂 ,可用做环氧树脂 活性稀释剂 。
安全信息
危险运输编码:UN 2924 3/PG 3。
安全术语
S16 Keep away from sources of ignition。远离火源。
S26 In case of contact with eyes, rinse immediately with plenty of 液态水 and seek medical advice。不慎与眼睛接触后,请立即用大量清水冲洗并征求医生意见。
S36 /37/39 Wear suitable protective clothing, gloves and eye/face protection。穿戴适当的防护服、手套和护目镜或 面具 。
S45 In case of accident or if you feel unwell, seek medical advice immediately (show the label whenever possible.)。若发生事故或感不适,立即就医(可能的话,出示其标签)。
风险术语
R10 Flammable。易燃。
R20/21/22 Harmful by inhalation, in contact with skin and if swallowed。吸入、皮肤接触及 吞食天地online 有害。
R34 Causes burns。引起灼伤。