有机铜化合物，是含有碳与铜键结的 化学键 。有机铜 化学 是一门描述有机铜化合物相关的物理特性、合成以及反应的学科。在有机化学中它们通常为反应物。
历史简介
在1859年由Rudolf Christian Böttger合成出第一个有机铜化合物，是有爆炸性的 乙炔亚铜 ，借由将乙炔气体过入 氯化铜 溶液中得之。
1936年Henry Gilman制备 甲基 铜。1941年时，Kharash发现在有铜(I)的反应下，格氏试剂(Grignard reagents)与 环己烯酮 会产生1,4-加成反应，而不是1,2-加成反应。1952年Gilman研究出第一个二甲基铜(dialkylcuprates)。1960年代，建立了 烯烃 和CO与铜(I) 配位化合物 。
化合物性质
有机铜化合物对氧和水具有很好的反应，会形成铜(I) 氧化物 ，但对热稳定性差。因为大多的 铜氧化物 是盐，大多不溶于非极性溶液。尽管有这些困难，有机铜试剂在没有分离的情况下，还是经常地生成和消耗。在有机化学中，有机铜试剂常与 基化试剂一起使用，因为它们的官能基团耐受性比格里纳试剂和有机锂试剂还好。铜的电负度比第12族元素(锌)还高，暗示著与C 配体 较少的亲核性。
铜的氧化态通常是正一价或正二价，而中间产物的氧化态可具有正三价。一价 烷基 铜化合物( )是聚合物，但经过 有机锂化合物 )处理后会形成 铜酸盐 ( )。这些铜酸盐有时被称为 吉尔曼试剂 (Gilman reagents)。有机铜化合物也可通过络合作用(complexation)稳定各种配体如烷基 膦 ( )、 硫醚 ( )和 氰化物 (CN)。
无论是在结晶状态还是在溶液中，皆可形成铜氧化 配位化合物 。 二甲基铜锂 在 乙醚 中，会形成由两个锂原子上的甲基基团形成一个八圆环的聚体。同样地，在固体状态下，二甲基铜锂也会形成二聚体醚合物 。
在1972年由Lappert测定了第一个 晶体结构 为 。因为 三甲基硅基 团提供空间保障，使得这种化合物相对较稳定。它是个四聚体，形成一个八圆环且具有交替的 键。除了这四个铜原子由三中心两电子键做为基础，形成平面的 环。Cu-Cu键长相比为256pm，在铜金属为242pm。在 中形成 的五圆环铜，类似于(2,4,6 - 三 甲基 苯基 )金，而且 为四聚体。用 一氧化碳 铜会形成非典型金属 羰基 。
中间产物
金属有机化学 反应有许多涉及到铜，其反应机制利用三价铜离子的中间产物。例如，在还原消去过程中，Cu(III)被环原成Cu(I)。然而Cu(III)化合物在一般 化学 中很罕见，所以直到现在有机铜(III)的种类也很难以捉摸。2007年，在Cu(III)参与下进行的 吉尔曼试剂 到 烯酮 的共 轭 加成反应，得到了Cu(III)第一个光谱证据。在一个快速注射的核磁共振实验，温度为 时，吉尔曼试剂 （由 碘化锂 进行稳定）被引入到环己烯 (1)来进行铜的检测 - 烯烃 金属 配位化合物 (alkene pi complex )。 (2)在后续实验中，添加 三甲基氰硅烷 (trimethylsilyl 氰化物 )会形成Cu(III)产物。 (3)在该温度下无限期稳定的，还有将温度提高至 会有共轭加成出产物。 (4)根据在硅片实验所述，三价铜离子的中间产物拥有正方形平面的分子几何形状，可跟 基基团产生顺式(cis orientation)，相对于 环己烯 基 次甲基 和反平行的次甲基质子。其他 配体 用来进行这项研究测试室温下稳定的Cu(III)化合物，比用 氰基 基团还要多。
根据在硅片实验伴随在Cu（III）的中间体与该氰基的顺方向相对于所述环 己基 甲基 和反平行的次甲基质子的正方形平面的分子几何形状。
化合物之合成
铜的卤化物与有机锂试剂反应形成有机铜化合物。 苯基铜 (Phenylcopper) 是由苯基锂与铜（I） 溴化物 在 乙醚 中反应制备。 和 的第二当量的反应给予双有机铜锂化合物。卤化铜也与格氏试剂反应。 penta mesitylpentacopper化合物从异亚 丙基 溴化镁 和铜（I） 氯化物 来制备。铜盐添加至 炔烃 的末端，形成铜乙 炔 化物的copper metallocene （η- 环戊二烯 基 三乙基膦 ）。在回流装置，铜可透过铜（Ⅱ） 氧化物 与环戊二烯和三 乙基 正戊烷 反应来制备。
化学反应
有机铜反应被归类在同一种反应类型。
取代反应
铜酸盐 与 烷基 卤化物 的 取代反应 可以得到 烷基铜化合物，偶联产物的 和卤化锂 。基于亲核攻击的反应机制，即为烷基卤与Cu（Ⅰ）的氧化加成，之后被提升到形成一个平面Cu（III）的中间体然后被还原消除。亲核攻击是 速率控制步骤 。在对碘为取代机的情况下，单电子转移机制被提出（见图）。
很多亲电子体可产生反应。反应性的顺序大致为下，一开始的反应性最大，如下所示： 酰氯 > >醛> 甲苯 磺酸盐 〜环 氧化物 > 碘化物 > 溴化物 > 氯化物 >酮> > >> 烯烃 。
偶联反应
氧化偶联是铜 乙炔 化在Glaser偶联共轭 炔烃 （在 cyclo octadecanonaene的合成为例），或在卡斯特罗 - 斯蒂芬斯(Castro-Stephens Coupling)耦合 芳基 卤化物的偶联。
还原偶联为芳基卤化物的铜金属的 化学 计量当量，发生在Ullmann反应的偶联反应。在现今的交叉偶联反应称为脱羧偶联，铜（Ⅰ） 催化 量的一个例子置换 羧基 形成arylcopper（ARCU）中间体。同时，将 钯催化剂 的芳基 溴化物 转化成的有机钯中间体（ ），并在金属转移的联芳基选自ArPdAr'形成。
氧化还原中性偶联是末端 炔烃 与卤素-炔烃与铜（I）盐中的Cadiot-Chodkiewicz偶联。两种有机铜化合物的热偶联也是可能的。
共轭加成反应
烯酮 的共轭加成已经完成有机铜锂。请注意，如果有使用格氏试剂（如RMgBr）时，与烯酮反应会继续进行，而不是通过1,2 - 加成。 酸盐 向烯酮的1,4 - 加成机制透过亲核性加成在Cu（I）的β-碳的 烯烃 形成Cu（III）的中间体，随后通过还原消除的Cu（I）。在原始报告中描述该反应中， 甲基溴化镁 与 异佛尔酮 的反应与不添加1莫耳百分比的铜（I） 氯化物 。（见图）
不加盐的主要产品是醇 B （ ）--由亲核加成到 基，和二烯烃 C （ ）--作为脱水反应。用加了盐的主要产品是1,4 - 加和物（ ）与一些C（ ）。
1,6 - 加成也是可能的，例如，在商业生产 氟维司群 的一个步骤：
炔烃的加成反应
炔烃的加成反应 是有机铜试剂（ ）与 乙炔 或末端炔烃的亲核共轭加成，形成alkenylcopper化合物（ ）。这是炔烃的加成反应的一个特例，也被称为 诺曼特反应 。