苯 ,别名联氨苯,是一种 有机化合物 , 化学式 为C6H8N2,无色油状液体,遇光变暗,有鱼腥味,分子量108.14。苯肼比重1.0978(20℃/4℃),沸点243.5℃分解,蒸气压1mmHg(72℃),溶于水、乙醇、乙醚、 三氯甲烷 、苯,属中等毒类。苯肼可引起 溶血性贫血 、肝大和肝功异常,对皮肤有刺激和致敏作用,可经皮吸收。其从事 化学 中间体、染料、药品生产。
物化性质
淡黄色 晶体 或油状液体(冷却时凝固成晶体)。在空气中变红棕色。有毒!密度1.0978g/cm,沸点238至241℃。 熔点 19℃。含有1/2分子 结晶水 的 水合物 熔点24℃。会引起红血球的溶血作用。微溶于水和碱溶液,溶于稀酸。与乙醇、乙醚、氯仿和苯 混溶 。能与蒸汽一同挥发,可燃。遇明火、高热可燃。受热分解放出有毒的 一氧化氮 烟气。与 强氧化剂 接触可发生化学反应。
作用用途
苯肼在农药生产上用于合成 有机磷杀虫剂 三唑磷的中间体1- 苯基 氨基脲 、 哒 硫磷的中间体1- 苯基- 3,6-二 羟 基哒嗪,也是 杀菌剂 新品种恶唑菌 (famoxadone)、 咪唑 菌酮(fenamidone)的中间体,此外,苯肼作为一种 有机合成 原料,也用作 染料 、医药等行业的中间体,还用作分析试剂。
可与糖的醛、 酮基 反应,生成稳定的 糖脎 (sa,四声),利用糖 的晶形和 熔点 来鉴别不同的还原糖。
注意事项
危险性概述
健康危害:该品可引起 溶血性贫血 、 高铁血红蛋白 血症、高 胆红素 血症,以及 中枢神经系统 和肝、肾、心脏损害。急性中毒:轻度中毒有头痛、头晕、无力、食欲不振、腹痛、 腹泻 等。较重时尚有 呼吸困难 、抽搐、震颤,甚至 脊髓小脑性共济失调 、意识不清。重症者出现紫 、 黄疸 、 白细胞减少症 ,并可发生溶血性贫血、高胆红素血症和肝、 肾脏损伤 。慢性中毒:长期接触可发生心、肝、肾损害。可致皮肤损害,重者可发生 水痘 、水肿等。
环境危害:对环境有危害。
燃爆危险:该品可燃,有毒。
急救措施
皮肤接触:脱去污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。
眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或 生理盐水 冲洗。就医。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持 呼吸道 通畅。如 呼吸困难 ,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。
食入:饮足量温水,催吐。就医。
消防措施
灭火方法:采用雾状水、泡沫、 二氧化碳 、 松软土 灭火。
泄漏应急处理
应急处理:迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给 正压 式呼吸器,穿 防毒服 。不要直接接触泄漏物。若是液体。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。
小量泄漏:用砂土、 蛭石 或其它惰性材料吸收。
大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。若是固体,用洁净的铲子收集于干燥、洁净、有盖的容器中。若大量泄漏,收集回收或运至废物处理场所处置。
操作处置
操作注意事项:密闭操作,局部排风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸 过滤式防毒面具 ( 半面罩 ),戴 化学 安全防护眼镜,穿防毒物渗透工作服,戴橡胶耐油手套。远离 火种 、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止 烟雾 或粉尘泄漏到工作场所空气中。避免与 氧化剂 接触。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
储运方法
储存于阴凉、通风的库房。远离 火种 、热源。远离空气存放。应与氧化剂分开存放,切忌混储。密封保存。储存在暗处.
采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。
储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。
危险品运输编号UN2572
肼衍生物
苯肼(Phenylhydrazine)也称联氨基苯,由 德国 有机化学家赫尔曼·埃米尔·费歇尔于1875年首次合成,是第一个合成的肼衍生物。常温下为一种浅黄色结晶或油状液体,低温下为 单斜晶系 棱柱 结晶,在空气中易被氧化而呈深褐色或 栗色 。是肼的衍生物之一,常缩写为PhNHNH2。微溶于水和碱溶液,溶于稀酸。与 乙醇 、 乙醚 、 三氯甲烷 和苯 混溶 。常用的制备方法是通过 苯胺 与 亚硝酸钠 在 盐酸 作用下生成 重氮盐 ,再用 亚硫酸盐 / 氢氧化钠 还原制取。酸析生成苯肼盐酸盐,经过中和即得苯肼。用于制 染料 、药物、显影剂等,也是一种重要的鉴定 羰基 的试剂,用作鉴定 醛类 、酮类和 糖类 。与 苯甲醛 反应生成 苯腙 ,利用苯肼或2,4- 2,4-二硝基苯肼 所生成的 来鉴定 醛和酮 ,与醛酮发生费歇尔 吲 合成(由赫尔曼·埃米尔·费歇尔在1883年发现。反应是用苯肼与醛、酮在酸 催化 下加热重排消除一分子氨,得到2-或3-取代的 吲哚 。)得到吲哚环系化合物。
人物
赫尔曼·埃米尔·费歇尔
费歇尔是 德国 有机化学家。他用苯肼与糖类反应,生成腙和脎,形成结晶化合物,便于提纯,再使其分解为较纯的糖。作为研究 糖类 结构的有力手段,并合成了多种糖类,在理论上搞清了 葡萄糖 的结构,总结阐述了糖类普遍具有的 立体异构 现象,用 费歇尔投影式 描述之。他确定了 咖啡因 、茶碱、尿酸等物质都是 嘌呤 的 衍生物 ,合成了嘌呤。他开拓了对 蛋白质 的研究,确定了氨基酸通过 肽键 形成 多肽 ,并成功合成了多肽。1902年费歇尔因对嘌呤和 糖类 的合成研究被授予 诺贝尔化学奖 。
类别
有毒物品
可燃性 危险特性:明火可燃;受热放出有毒氮化合物气体
储运特性:库房通风低温干燥;与 氧化剂 、酸类、 食品添加剂 分开存放
职业标准:TLV-TWA 0.1 PPM;TWA 5 PPM22毫克/立方米;STEL 2毫克/立方米
安全信息
危险品标志:T、N
危险类别码:45-23/24/25-36/38-43-48/23/24/25-50-68
安全说明:53-45-61
危险品运输编号:UN 2572 6.1/PG 2
WGK Germany 3
RTECS号 MV8925000
F 8-10-23
HazardClass 6.1
PackingGroup II
毒害物质数据:100-63-0(Hazardous Substances 数据 )
资料及环境
毒性:属中等毒类。
急性毒性:LD50188mg/kg(大鼠经口);80mg/kg(兔经口);人经口0.2g,中毒。
致突 变性 :微生物致突变: 鼠伤寒沙门氏菌 4600nmol/皿。微粒体致突变: 鼠伤寒沙门氏菌 1500umol/皿。
生殖毒性 : 大鼠 腹腔最低中毒剂量(TDL0):30mg/kg(孕17~19天),对新生鼠行为有影响。
危险特性:遇明火、高热可燃。与 强氧化剂 可发生反应。受热分解放出有毒的 一氧化氮 烟气。
监测方法
空气中的测定:样品用装 盐酸 溶液的鼓泡器吸收,加 磷钼酸 ,用比色法测定(NIOSH法)
环境标准
美国 车间卫生标准:20mg/m3(皮)
苏联 (1975)水体中有害物质最高允许浓度:0.01mg/L
安全术语
S45In case of 意外事故 or if you feel unwell, seek medical advice immediately (show the label whenever possible.) 若发生事故或感不适,立即就医(可能的话,出示其标签)。
S53 Avoid exposure - obtain special instructions before use. 避免接触,使用前须获得特别指示说明。
S61Avoid release to the environment. Refer to special instructions / safety 数据 sheets. 避免释放至环境中。参考特别说明/安全数据说明书。
风险术语
R23/24/25Toxic by inhalation, in contact with skin and if swallowed. 吸入、皮肤接触及吞食有毒。
R36/38Irritating to eyes and skin. 刺激眼睛和皮肤。
R43 May cause 敏化作用 by skin contact. 与皮肤接触可能致敏。
R45May cause cancer. 可能致癌。
R50Very toxic to aquatic organisms. 对 水生生物 有极高毒性。
R68Possible risk of irreversible effects. 可能有不可逆后果的危险。
物质毒性
制备方法
其制备方法是以 苯胺 为原料,经重氮化、还原、酸析、中和而得。
重氮化:向反应锅中加入一定量的水、30% 盐酸 和苯胺,冷却至2℃,控制在0~5℃滴加亚硝酸钠溶液至淀粉 碘化钾 试液变蓝,搅拌30min反应完毕,得重氮液。
还原:向还原釜中加水、 亚硫酸氢钠 和30% 碱液 ,加温至80℃,控制在80~85℃、pH=6.2~6.7,在20min内将上述重氮液细流加入,继续搅拌1.5h,再加入 锌 、 硅藻土 ,搅拌过滤,滤液吸人酸析釜内。
酸析:在上述滤液中,于70℃加入30%盐酸进行酸析,控制温度在85~90℃,搅拌10min,冷却至20℃以下,吸滤,得苯肼盐酸盐。
中和:向反应锅中加入碱液,在搅拌下加入上述苯肼盐酸盐和适量的水,升温至50℃,在50~60℃搅拌1 h,静置8h以上,分出下层 水溶液 ,得上层油状物即为苯肼,含量约80%,总收率83.5%。