姜黄素

用于酱卤制品等着色的化学物质

姜黄素是从 姜科 、 天南星科 中的一些植物的根茎中提取的一种化学成分,其中,姜黄中约含姜黄素3%~6%,是植物界很稀少的具有 二酮 结构的色素,为二酮[tóng]类化合物。姜黄素最早是在1870年从姜黄Curcumalonga L.中首次分离出来一种低相对分子质量 多酚类化合物 ,1910 年阐明了其双 阿魏属 酰 甲烷 的 化学 结构,随后有关其生理、 药理学 作用的研究便取得了明显的进展。 姜黄素为橙黄色结晶粉末,味稍苦,不溶于水和 乙醚 ,溶于 乙醇 、 丙二醇 ,易溶于 乙酸 和碱溶液,在碱性时呈红褐色,在中性、酸性时呈黄色。在食品生产中主要用于肠类制品、罐头、酱卤制品等产品的着色。医学研究表明,姜黄素具有降血脂、抗肿瘤、抗炎、利胆、抗氧化、抗菌等作用。科学家新发现姜黄素有助治疗 耐药结核病 。

理化性质

姜黄素的主要来源为 姜科 植物郁金( 姜黄属 aromatica Salisb.)块根、姜黄(C.longa L.) 根状茎 、 莪术 (C.zedoaria(Berg.)Rosc.)根茎和 天南星科 植物 金钱蒲 (Acorus calamus L.)根茎等。

姜黄素为橙黄色结晶粉末,味稍苦,不溶于水和 乙醚 ,溶于 乙醇 、 丙二醇 ,易溶于 乙酸 和碱溶液,在碱性时呈红褐色,在中性、酸性时呈黄色。按OT-42方法测定。熔程179~182℃。

姜黄素对 还原剂 的稳定性较强,着色性强(并非针对蛋白质),一经着色后就不易退色,但对光、热、铁离子敏感,耐光性、耐热性、耐铁离子性较差。

由于姜黄素分子两端具有两个 羟基 ,在碱性条件下发生电子云偏离的 共轭 效应,所以当PH大于8时,姜黄素会由黄变红。现代化学利用此性能将其作为 酸碱指示剂 。

应用

食品添加剂

姜黄素长期以来就作为一种常用的天然色素被广泛地应用在食品工业中,主要用于罐头、肠类制品、酱卤制品的染色,其使用量按正常生产需要而定。以姜黄素为主要成分的功能性食品的产品形态可以是一般食品,也可以是一些非食品形态,如胶囊、药丸或片剂等。对于一般食品形态,可以考虑一些黄色素的食品,如糕点, 甜食 、饮料等。

姜黄素是 联合国粮食及农业组织 食品法典委员会批准的食品添加剂(FAO/WHO-1995),是我国《食品添加剂使用卫生标准》中最早颁布的,允许在食品中使用的九种天然色素之一。姜黄素目前是世界上销量最大的天然食用色素之一,是 世界卫生组织 和 美国食品药品监督管理局 以及多国准许使用的食品添加剂。新颁布的《食品添加剂使用标准》(GB2760-2011)规定, 冷冻饮品 ,可可制品、巧克力和巧克力制品以及糖果,胶基糖果,装饰糖果、顶饰和甜汁,面糊、 裹粉 和煎炸粉,方便 米面 制品,调味糖浆,复合调味料, 碳酸饮料 和 果冻 中姜黄素的最大使用量分别为0.15、0.01、0.7、0.5、0.3、0.5、0.5、0.1、0.01、0.01 g/kg,人造黄油及其类似制品、熟制 坚果 与籽类、粮食制品馅料和 膨化食品 中可按生产需要适量使用。

姜黄素还具有防腐作用。目前,姜黄素在国内外作为调味品和色素广泛应用于食品工业中。姜黄在中世纪的欧洲可代替名贵香料 西红花 ,也是印度人生活中不可缺少的传统 玛莎拉 食品、中东地区常见的烤肉卷、 波斯 和 泰国 菜肴的常用调味品,芥菜酱中的常用色素。用于食品着色的姜黄色素主要分为水分散性姜黄油脂、水分散性 提纯 姜黄、油溶性提纯姜黄素和提纯姜黄粉4大类。我国于上世纪80年代中后期开始研究和应用姜黄色素,90年代初发展到最高峰,但由于产品质量原因,市场化程度不高。目前国内已开发出可与国外相媲美的水溶性和油溶性姜黄色素产品,通过复配生产出多种色调的姜黄素,已广泛应用于面食、饮料、果酒、糖果、糕点、罐头、果汁及烹饪[rèn]菜肴,作为复合调味品应用于鸡精复合调味料、膨化调味料、方便面及面膨化制品、方便食品调味料、火锅调味酱、膏状香精香料、调味酱菜、牛肉干制品等中。我国是国际上姜黄的主产地之一,资源丰富,目前年产量已达到数万吨,已具有很好的市场优势。

化学指示剂

用作 酸碱指示剂 ,pH 7.8(黄)-9.2( 红棕 )。

医学

姜黄为常用中药,其主要 生物活性 成分为姜黄素类和 芳香油 。前者具有降血脂、抗凝、 抗氧化 、利胆、抗癌等作用;而后者主要起抗炎、抗菌以及止咳作用。姜黄素类通过诱导恶性肿瘤细胞分化、诱导肿瘤细胞凋亡及对肿瘤生长各期的抑制效应来发挥其抗癌作用,临床应用十分广泛。

1、抗癌

姜黄素是姜黄中提取的一种 植物多酚 ,也是姜黄发挥 药理学 作用最重要的活性成分。近年的研究不仅证明了姜黄的传统作用,而且还揭示出一些新的药理作用,如 抗炎药 、抗氧化、清除氧自由基、抗 人类免疫缺陷病毒 、保护肝脏和肾脏、抗纤维化以及防癌抗癌等作用,可能与其抑制核因子-κB和激活蛋白-1等 转录因子 的激活及表达有关,而且无明显的毒副作用。

2、 阿尔兹海默症

杜克大学 的动物实验显示, 咖喱 中的姜黄素不仅能使实验鼠大脑中的淀粉样蛋白分解,还能预防这种蛋白的生成。研究人员指出,常吃咖喱也可能在人身上产生类似的效果,从而有助于预防老年痴呆。

许多研究已证明,大脑中淀粉样蛋白大量积聚是老年痴呆发病的最主要原因之一。此前的研究曾显示,咖喱中的关键成分姜黄素有防止脑神经 细胞 损伤、改善脑神经细胞功能的作用。

据美国媒体报道,美国杜克大学的研究人员对实验鼠进行了基因改造,使其大脑中出现许多淀粉样蛋白。研究人员随后向这些实验鼠提供富含姜黄素的食品,结果发现,实验鼠大脑中的淀粉样蛋白分解了,同样的食谱还能防止实验鼠在成年后脑中出现淀粉样蛋白。

3、抗炎

炎症是个复杂过程,是由细胞感染和/或组织损伤引发的,产生的一系列的连锁反应最终导致某些慢性疾病快速发展。鉴于炎症在大多数慢性疾病中起着重要的作用,所以需要抗炎药物来预防。尽管一些不同的甾类和非甾体抗炎药如塞米考昔、阿斯匹林、 布洛芬 、保泰松等可以用来治疗炎症性疾病,但它们大多数都具有副作用。研究发现,姜黄素的抗炎活性可比拟甾体药物和非甾体类的药物,如吲哚美辛和保泰松。,且在大多数情况下是安全的。

鉴别

1、常规方法

显色反应A试样的 乙醇 溶液应呈纯黄色和有浅绿色 荧光 ;如将此乙醇萃出液加入 硫酸 ,则产生 深紫 红色。显色反应B用 盐酸 处理试样的 水溶液 或稀乙醇溶液,直至开始稍呈 橙色 。

将此混合液分为两份,在一份中加少量 硼酸 粉末或 晶体 ,与不加硼酸的那部分相比,其颜色显著变红。也可将数片滤纸在色素的 乙醇 溶液中浸渍后,于100℃下干燥,再用硼酸的稀溶液(加有几滴盐酸)湿润。干燥后应呈 樱桃 红色 。

2、色谱法

取试液5 ml(0.01 g试样溶于1mL95% 乙醇 )滴于薄层色谱( MCC ,0.1 mm)上,放于盛有3- 甲基- 1-丁醇/乙醇/水/氨(4:4:2:1)混合液的展开槽中,使 溶剂 前沿上升10~15 cm。经一昼夜后在紫外光下观察:有三个黄色斑点,其Rf在0.2~0.4之间;其他斑点的Rf为0.6~0.8;所有斑点在紫外光下均呈黄色 荧光 。6.95% 乙醇 液在425 nm处有最大吸收峰。

提取工艺

提取姜黄素的方法多种多样,在工艺流程上各有特色,但总的来说分为提取和精制两大步骤。近年来,不少新技术和工艺应用于姜黄素的提取及精制过程中。采用酶法提取姜黄中姜黄素,与传统浸提工艺相比, 收率 提高了8.1%。提取工艺条件为,酶解温度50℃,pH4.5,时间120 min,酶的浓度0.35 mg/ml。以HPLC法为测定方法,姜黄素提取量为考察指标,采用 正交 试验法优化提取工艺,得出超声法提取姜黄素的最佳工艺为加入8 倍量 pH值为12的 碱水 ,提取4次,每次提取40 min。

缺点

在实际应用中发现,姜黄素还存在一定缺陷,如 溶解度 不高、稳定性差、吸收率低,在肠道中容易转化为 葡糖苷 醛酸 和 磺酸 等 配位化合物 ,代谢快、 半衰期 短,这些问题的存在导致了其 生物利用度 较低,限制了其在食品和药品领域中的应用。如在人体实验中发现,只有当口服量达到10~12 g时才能检测到,给大鼠 静脉注射 10 mg/kg剂量的姜黄素, 血清 中的最大浓度只有0.36 μg/mL;口服1.0 g/kg姜黄素15 min后,大鼠 血浆 中的浓度只有0.13 μg/mL,1 h后达到最大浓度 0.22μg/mL,6 h后血浆中已检不出了。给大鼠口服姜黄素,血液、肝脏和肾脏中只有微量检出,90%存在于胃和 小肠 中,24 h后只剩1%,腹腔注射0.1 g/kg姜黄素1 h后检测,发现姜黄素器官中分布差别很大,肠道中最多(117 μg /g),在肾脏、血液和肝脏中其次,而在大脑中很低(0.4 μg/g)。因此,提高姜黄素的生物利用率将是今后值得研究的重要方向。

目前提高姜黄素 生物利用度 的主要途径有:

(1)与适当的药用辅料配合使用

如将姜黄素与肝、肠内 葡萄糖醛酸 结合 抑制剂 胡椒碱 合用,还可将姜黄素制成带金属离子的 合物,如制备成铜合姜黄素以提高其清除活性氧族的能力和 药理学 活性,并降低金属离子毒性。

(2)人工合成姜黄素类似物

姜黄素的 生物活性 在很大程度上取决于其 化学 结构,对其 苯环 、 CH2 和 羰基 进行修饰, 衍生物 和类似物筛选是提高其生物利用度的重要途径。

(3)改变产品剂型

目前姜黄素的主要产品剂型有固体分散体、纳米粒、 脂质体 、 胶束 等。如以 聚乙烯吡咯烷酮 ( PVP )、 聚乙二醇 ( PEG )为载体制备成姜黄素固体分散体,结果与普通片剂相比,姜黄素-PVP固体分散体在大鼠体内的 生物利用度 提高了590%。

纳米姜黄素在体内具有循环时间长、 渗透性 强、抗机体代谢等优点,但存在 渗漏 问题。水凝胶磁性纳米 混合物 (HGMNC)之间存在大量空隙,姜黄素分子可以连接在纳米粒表面,使释放能力持续而高效。利用HGMNC对外部 磁场 刺激敏感的特性,可以将姜黄素运载到 癌细胞 等靶位点,起到定向治疗疾病的作用。 脂质体 能和细胞膜融合,可将姜黄素送入细胞内部,使药物主要分布于肝、脾、肺和 骨髓 等组织器官中。但脂质体作为载体,存在稳定性较差、容易渗漏等问题。

此外,采用NOSC制备姜黄素 胶束 ,可增加药物 溶解度 ,提高 生物利用度 。

参考资料

  1. Curcumin pubchem 2024-11-05