乙二醛

乙二醇和空气制得的化合物

乙二醛是由 乙二醇 和空气经 气相 催化 氧化制得的化合物, 性状 为无色或黄色有潮解性的结晶或液体, 化学式 为C2 过氧化氢 。

乙二醛溶于 乙醇 、醚和水, 化学性质 活泼,能与氨、 胺、醛、含 羧基 的化合物进行加成或 羟醛缩合 ,主要用于 纺织工业 ,还可用于 有机合成 的原料和皮革工业等。

外文名称

英语 :glyoxal

俄语 :Г 黎族 козин

理化性质

物理性质

外观与性状:无色或黄色有潮解性的结晶或液体,蒸气为绿色。

CAS:107-22-2

熔点 (℃):15

沸点 :51℃

折射率 :1.3826

相对密度(水=1):1.14

沸点(℃):50.5

分子式 :CHO

分子量:58.04

溶解性:溶于 乙醇 、醚,溶于水。

化学性质

蒸气为绿色,燃烧时具紫色火焰。放置、遇水(猛烈反应)或溶于含水 溶剂 时迅速聚合。通常以各种聚合形式存在。加热时 碘化钠 聚合物又转变成 单体 。将聚合物与对 丙烯基 苯甲醚 、 苯乙醚 、黄 樟脑 、 甲基 壬基 甲酮 或 苯甲醛 共热,可得单体溶液。 水溶液 含单分子乙二醛,呈弱酸性,化学性质活泼,能与氨、 酰胺 、醛、含 羧基 的化合物进行加成或 羟醛缩合 。

质量指标

色度   (铂一钴色号) ,≤50

游离酸 ≤0.5%

乙二醛的质量分数 30%~42%

乙二醇 ≤1.0%

甲醛的质量分数 ≤1.0%

作用与用途

乙二醛主要用于 纺织工业 ,做纤维处理剂能增加棉花、 尼龙 等纤维的纺缩和防皱性,是耐久性压烫整理剂。在 日本 这一用途占乙二醛总消量的80%。乙二醛是明胶、动物胶、乳酪、 聚乙烯醇 和淀粉等不溶性粘合剂,乙二醛还用于皮革工业以及制作防水火柴。乙二醛是 有机合成 的原料。由 乙醛 和 尿素 、甲醛在 碳酸钠 存在下加热缩合得到2D- 没药树 ,用作织物整理剂;乙二醛与甲醛、 硫酸铵 反应,环合成 咪唑 ,而后合成咪唑类抗真菌药克霉唑、 咪康唑 等;乙二醛与 1,2-苯二胺 环合得到 苯并 吡 :它是抗结核药物 吡嗪酰胺 的中间体。由乙二醛生产的 羟 基苯基乙酸已在 日本 工业生产,用作抗菌素和 维生素a 系列产品中间体。乙二醛还用于 小檗碱 盐酸盐和磺胺类药 磺胺甲 氧 吡嗪 的合成。还用于除虫剂、除臭剂、尸体 防腐剂 、砂型 固化剂 。

安全术语

S36 /37Wear suitable protective clothing and gloves.

穿戴适当的防护服和手套。

风险术语

R20 Harmful by inhalation.

R36/38Irritating to eyes and skin.

刺激眼睛和皮肤。

R43 May cause sensitization by skin contact.

与皮肤接触可能致敏。

R68 Possible risk of irreversible effects.

可能有不可逆后果的危险。

使用注意事项

危险性概述

健康危害:吸入、摄入或经皮肤吸收对人体有害。对皮肤有刺激作用,可引起 皮炎 ;蒸气或雾对眼睛、粘膜和 上呼吸道 有刺激作用。

环境危害:对环境有危害,对大气可造成污染。

燃爆危险:该品有毒,具刺激性。

急救措施

皮肤接触:脱去污染的衣着,用大量流动清水冲洗。

眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或 生理盐水 冲洗。就医。

吸入:脱离现场至空气新鲜处。如 呼吸困难 ,给输氧。就医。

食入:饮足量温水,催吐。就医。

消防措施

危险特性:具有强还原性。遇高热、明火、 氧化剂 、 发烟硫酸 、 氯磺酸 能引起燃烧爆炸。接触水能发生剧烈的聚合反应,在贮存和使用过程中能发生自聚。

有害燃烧产物: 一氧化碳 、 二氧化碳 。

灭火方法:消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服,在上 风向 灭火。尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却,直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音,必须马上撤离。

灭火剂:雾状水、泡沫、干粉、 二氧化碳 、 砂土 。

泄漏应急处理

应急处理:迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给 正压 式呼吸器,穿 防毒服 。尽可能切断泄漏源。若是液体,防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。

小量泄漏:用砂土、干燥 生石灰 或 碳酸钠 灰混合。也可以用大量水冲洗,洗水稀释后放入 废水 系统。

大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆盖,降低蒸气灾害。用泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。若是固体,用 砂土 、干燥石灰或 苏打 灰混合。若大量泄漏,收集回收或运至废物处理场所处置。

操作处置与储存

操作注意事项:密闭操作,注意通风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴 自吸过滤式防尘口罩 ,戴 化学 安全防护眼镜 ,穿防毒物渗透工作服,戴橡胶手套。远离 火种 、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止 烟雾 或粉尘泄漏到工作场所空气中。避免与 氧化剂 、碱类接触。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。

储存注意事项:商品通常稀释后储装。储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过30℃。包装要求密封,不可与空气接触。应与氧化剂、碱类、食用化学品分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

物质毒性

制备方法

主要的工业生产方法有 乙二醇 气相 催化 氧化法和 乙醛 硝酸 氧化法。1.乙二醇气相催化氧化法 乙二醇和空气在铜 催化剂 存在下,在250-300℃下进行催化氧化,生成乙二醛:催化剂活性组分为 铜氧化物 (含Cu03-8%),载体为 氧化铝 或用 刚玉 ,铝砂,以 硝酸铜 浸渍焙烧制得。使用寿命达一年,并顺用灼烧法再生。乙二醇预热气化后与循环气混合进入催化 反应器 ,控制新鲜空气的掺入量,防止乙二醇深度氧化,并用 氮气 流带入 卤素化合物 ,作为深度氧化的 抑制剂 ,反应在275℃,0.74MPa压力下进行,反应产物用水激冷,吸收精制即为成品。 乙二醇 单程转化率为80-85%。2. 乙醛 硝酸 氧化法 以硝酸铜为 催化剂 ,用硝酸进行液相氧化:在搅拌、充分冷却的条件下,分别将乙醛和硝酸各配成50%左右的溶液,硝酸铜配成40%的溶液, 亚硝酸钠 配成5%的溶液。先向反应锅内加入少量的硝酸溶液及乙醛溶液,再投入亚硝酸钠溶液,稍加热至发生棕红色气体,自然升温至30℃,开始同时滴加少量的硝酸溶液及乙醛溶液,约4h加完,反应温度控制在40-45℃,逸出的乙醛气体以水吸收后加入反应锅内,继续反应3h。反应中 乙醛 的配料是过量的(按摩尔比, 硝酸 : 冰醋 =1:2),反应结束后,加热回收乙醛至98℃。然后加 活性炭 脱色,冷却、过滤、水洗。将滤液和洗液合并,在70℃(21.33kPa)以下蒸出 有机酸 ,反复补水再蒸,直至馏出液中酸性 阳离子交换树脂 和弱碱性 阴离子交换树脂 除去杂质。交换液和洗脱液浓缩,得合格浓度的乙二醛。以乙醛计, 收率 约32%。

参考资料

  1. Glyoxal PubChem 2024-11-23