无机 化学 (inorganic 化学 )是除碳氢化合物及其 衍生物 外,对所有元素及其化合物的性质和它们的反应进行实验研究和理论解释的科学,是化学学科中发展最早的一个分支学科 。它研究所有元素的 单质 和化合物(碳氢化合物及其衍生物除外)的组成、结构、性质和反应,如元素、分子、化合、分解、 元素周期律 等,都是无机化学早期发展过程中形成和发现的。无机化学是从描述性的科学向推理性的科学过渡,从定性向定量过渡,从宏观向 微观 深入中建立起来的 。
无机 化学 的分支主要包括无机合成化学、 配位化合物 、 原子簇 化学 、 生物无机化学 、 核化学 和放射化学与元素化学。 无机 化学中的无机材料通常是 无机化合物 单独或混合其他物质制成的材料,如 硅酸盐 、 铝酸盐 、 硼酸盐 、 氧化物 、 氮化物 和 碳化物 等原料经一定的工艺制备而成材料 ,无机物包括所有 化学元素 和它们的化合物(大部分的 碳氢化合物 及其 衍生物 除外) 。
无机化学已在医药、食品、健康和农业等领域上应用,如无机药物 生理氯化钠溶液 在临床上可治疗出血过多、严重 腹泻 等引起的脱水症; 盐卤 (主要成分为 氯化镁 和 氯化钙 )可用于豆制品、 乳脂奶油 和 果酱 的制作;H元素是是构成人体组织和维持正常生命活动的必需元素;无机肥料中的 尿素 、 钙镁磷肥 等会促进 柑橘 的生产 。
概念
在二次世界大战前,无机化学主要是描述许多互不关联的现象、性质和制备方法,未有完整和成熟的理论。 第二次世界大战 后,这种情况得到改善。现代无机化学是研究 无机化合物 的组成、性质、结构和反应的科学,已经形成了较完整的体系。无机化学反应的研究,包括 化学平衡 和反应热等 热力学 方面的研究, 动力学 和反应机制的研究,结构方面的研究,广义地说,还包括对 氧化数 、 配位数 、 立体化学 、分子构型和 化学键 性质的研究。由于这些研究的进展,无机化学已经不再是纯叙述性的学科,而是由很多密切相关的分支学科融合起来的一个整体。这些分支学科包括 配位 化学 ,稀有金属、 稀土元素 化学, 同位素 化学等 。
无机化学研究内容广泛,周期表中100多种元素以及除烃和烃 衍生物 以外的所有化合物都是无机化学的研究对象。随着其他学科的发展及相互渗透,形成了许多跨学科的新研究领域,无机化学与新兴交叉学科融合和交叉,形成了物理无机化学、 生物无机化学 等。无机化学给这些学科提供了研究的基本内容和实验方法,又在理论研究上和这些学科交叉在一起,相互联系又相互丰富。此外,无机化学研究向纵深发展,一些新的理论分析和设计思想正应用在无机化学的研究中 。
无机化学的发展是按照一定的规律发展的,和生产上的需要密切联系着。无机化学的这些分支学科以及与其他学科交叉形成的边缘学科,在国防尖端技术的发展和 国民经济 、工农业生产需要的推动下,不断发展。优质的半 导体 、导体和 超导体 ; 绝缘体 和磁性材料;高强度轻质的 金属材料 等需求,推动了稀有金属、 稀土元素 化学 和 配位化合物 的发展。工业生产要求用 无机化合物 材料制成耐用、高强度、轻质的 复合材料 ;农业生产要求有更多更好的肥料和 植物激素 ,更好的肥料和植物激素,这些需求都推动了配位化学在肥料生产、石油 催化 方面的应用和理论研究。
无机化合物包括所有元素和它们的化合物,不过大部分的碳化合物除外,因为除 二氧化碳 、 一氧化碳 、 二硫化碳 、 碳酸根 等简单的碳化合物属 无机物 外,其余均属于 有机化合物 。历史上人们曾认为 无机化合物 即是无生命的物质,如岩石、土壤、矿物等,而 有机化合物 则是有生命的动植物产生的,如 蛋白质 、油脂、淀粉等。1828年, 德国 化学 家 弗里德里希·维勒 (Friedrich Wohler)从 无机化合物 氰酸铵 值得 尿素 ,从而打破了有机物只能由有生命力产生的观点,明确了无机物和有机物都是由化学结合而成的。现在, 无机物 和有机物按组分的不同而划分 。
历史
化学 的发展可分为古代化学、近代化学和现代化学三个时期。化学学科建立前,古人已掌握大量与化学相关的知识和技术,如公元6000年前的烧 黏土 制陶器、公元5000年前发现天然铜并还原为金属铜、公元142年 中国 金丹 加所著《 周易参同契 》论述了金丹术,古代的练丹术是化学学科的先驱 。
近代无机化学的建立标志着近代化学的创始,对近代无机贡献最大的人属于 英国 的玻意尔(Robert Boyle)、 法国 的 安托万-洛朗·德·拉瓦锡 (Lavoisier)和英国的 约翰·道尔顿 (John Dalton)。玻意尔提出元素是一种不能分出其他物质的物质,拉瓦锡于1774年提出质量守恒定律,即在化学变化中物质的质量不变。结合质量守恒定律,1803年 道尔顿 提出原子学说后, 化学 才真正成为一门科学,近代化学开始理论研究 。
19世纪30年代,已知元素已达60多种, 俄罗斯 化学家 门捷列夫 (Меndeleev,Dmitrilvanovich)研究了这些元素的性质,在1869年提出 元素周期表 。元素周期律的发现宣告了化学学科的成立,化学理论体系开始形成,化学出现了无机化学、有机化学、 分析化学 和 物理化学 等四个分支学科 。
1899年, 欧内斯特·卢瑟福 (Ernest Rutherford)发现了发射性元素“ ”和新型 放射线 ,3年后又发现了一种 原子 可以 蜕变 为另一种原子,否定了 约翰·道尔顿 的原子永远不变的观点。1911年,他根据 粒子的散射实验,提出了一个类似 太阳系 结构的原子模型。1916年科赛尔(Kossel)提出 离子键 理论, 吉尔伯特·路易士 (Gilbert Newton Lewis)提出共价键理论,解释了元素原子价和化合物的结构等问题。1924年, 路易·德布罗意 (Louis de Broglie)提出 电子 等物质为例具有 波粒二象性 的理论,1926年,薛定鄂(Erwin Schrödinger)建立微粒 运动方程 ,次年海特勒(Heitler Walter)和伦敦(Fritz London)应用 量子力学 处理氢分子,证明在氢分子中的两个 氢键 间,电子有显著集中,从而提出了 化学键 的观点。此后,逐渐形成了现代价键、 分子轨道理论 和 配位场理论 ,奠定了近代无机化学发展的理论基础 。
相关理论
现代价键
现代价键理论是 鲍林 (Linus Carl Pauling)等人在海特勒和伦敦准量子力学应用到 分子结构 的研究基础上建立的,又称VB理论。 共价键 的本质是电性的,这种电性作用是两个 原子核 共同对核间 电子云 密集区吸引的结果。成键的这对 电子 是围绕两个原子核运动的,电性在两核间出现的几率较大,它不同于一般的静电作用。共价键具有饱和性和方向性,一个 原子 所能形成共价键的数目取决与该原子中单电子的数目,因此共价键具有饱和性。 原子轨道 的 重叠 要尽可能沿着电子出现几率最大的方向进行,除 轨道外, 、 等原子轨道都有一定的取向,原子轨道只有沿着一定方向才能实现最大限度地重叠,因此 共价键 具有方向性。 共价键 的类型有 键、 键和 配位键 三类,而共价键形成的多原子分子或 多原子离子 空间构型是 杂化轨道 与分子空间构型,即在成键过程中,由于成键原子之间相互影响,同一个原子中的几个 能级 相近的原子轨道可以重新进行组合。重新分配能量和空间方向,组成数目 相等 的成键能力更强的新的 原子轨道 ,这一过程称为轨道杂化,所形成的新轨道称为杂化轨道 。
分子轨道理论
分子轨道理论把分子作为一个整体来考虑,比较全面地反映了分子内部 电子 的各种运动状态。分子轨道理论认为 原子 在形成分子时,所有 电子对 成键都有贡献,分子中的电子不再属于个别原子,而是分子中运动。为此,对分子中各种成键形式、成键过程的能量变化及分子的空间结构问题都能给出很好的解释。 分子轨道 理论基本要点有:分子中的电子围绕整个分子运动,其运动状态可用分子轨道 波函数 来描述,每个分子轨道都有相应的能量和形状; 分子轨道 由组成分子的各 原子轨道 组合而成;电子在分子中的排布像电子中的排布一样,也遵守 泡利不相容原理 ,能量最低原理和洪特规则 。
氧气 (O 2 )分子中存在2个 自旋 方向相同的成单 电子 (具有 顺磁性 ),O 2 分子所具有的结构是 价键理论 无法解释,用 分子轨道理论 能得出结论。三电子 键中有1个电子在 反键轨道 上,这就消弱了键的强度,三电子 键不如双电键牢固。1个三电子 键相当于半个 键,2个三电子 键相当于1个正常 键。为此,分子中仍相当于 双键 ,但由于存在三电子 键,有未成对的电子和未充满的轨道,所以有较大活性 。
配位场理论
配位场理论是一种 化学 成键的模式,是在 晶体场理论 的基础上发展起来的。晶体场理论是一种纯粹的 静电 理论,而 配位 场理论即考虑到过渡元素离子与配位体之间的纯粹静电的效应以外,还考虑到它们呢之间可能有的共价成键的效应。此外,吸取了 分子轨道理论 ,考虑了共价结合,特别是 键结合 。
配位场理论为 系统分析 无机络合物 和 金属有机化合物 的光、电、磁等性质的 实验数据 及其与结构、性能间的关系,为进一步揭示络合物 催化 本质和 激光 物质的工作原理,对研究和开发 稀土元素 及其化合物提供了理论依据 。
无机化学分支
无机合成化学
无机化合物 涵盖周期表上碳以外各元素构成的物质,所以种类甚多,而且这种 无机化合物 的合成方法差别较大。为此,一种新的合成方法或一种新型结构,将会产生一系列新的无机化合物,如夹心式化合物、笼状、簇状,而且很多无机物都具有特殊功能,如激光、发光、永磁性等 。
配位化学
配位 学说的提出打破了共价理论和价饱和观念的局限,建立分子间新型相互作用。 配合物 的形成、配位结合、配合物的结构、配合物的反应等是 配位化学 的主要内容,很快配位化学成为无机化学重要的一部分。之后,配合物的类型迅速增加、从简单配合物发展到多核配合物、聚合配合物、 大环 配合物;也从单一 配体 配合物发展到混合配体配合物。在20世纪中叶,相继创立了溶液配位化学、多气层多配位体 计算机 模型、 配位场理论 。
原子簇化学
金属 原子 化合物的发现开拓了一个新领域,其后逐渐形成了一门新兴的 化学 分支学科—金属原子簇化学。20世纪70年代,生物金属 原子簇 、 超导 及新型材料等的需要,促进了金属原子簇化学快速发展。可以通过一些合成方法,并且用 结构化学 等实验手段了解一些金属簇化合物结构与性能的关联。关于成簇的机理,提出了金属原子簇的簇价轨道理论、 多面体 簇 电子对 理论等学说 。
生物无机化学
生物无机化学诞生于20世纪60年代,Perutz对 肌红蛋白 和 血红蛋白 的结构和作用机理研究获 诺贝尔化学奖 ,使生物无机化学开始发展。生物无机化学研究到了 细胞 和 无机化合物 作用时细胞内外发生的化学反应,这些化学变化是生物效应的基础。生物无机化学主要的三个分支分别为测定生物功能 分子结构 和阐明作用机理、 生物大分子 的溶液结构、机理关系 。
核化学和放射化学
放射性元素 、 人工放射性 和核裂变的发现, 核反应堆 建立, 核燃料 的生产和处理都涉及核化学与放射化学,核化学和放射化学主要涉及超重元素“ 稳定岛 ”的寻找, 核医学 和放射性药物、核分析技术 。
元素化学
元素 化学 主要涉及元素在自然界的存在形式、分布,非金属与金属元素的通性、金属 单质 的性质、 氢氧化物 等方面。元素在自然界中的存在形式有两大类:单质和化合物,较活泼的金属和 非金属元素 在自然界主要以化合物形式存在,不太活泼的元素以单质形式存在 。
无机物分类
无机化合物 物按成分特点可分为单质和化合物两大类;按结构特性可分为 单晶 、多晶、玻璃、无定型材料、 复合材料 等;按形态可分为体相材料、薄膜材料、纤维、粉体等;按性能特征和使用效能,又可分为 结构材料 和 功能材料 两大类 。
单质
单质有金属单质和非金属单质。钾、钠、钙、镁等都是金属,具有特殊的光泽,常温下都是固体,一般易导电、导热、并有 延展性 。非金属 单质 有 、溴、碘、碳、氢等, 非金属元素 通常是气体或固体(溴除外,其是液体),颜色不一。一般不易导电、 传热 ,而且非金属固体较脆。但也有些单质既具有 金属性 ,也具有非金属性,如锑是金属,但却有质脆易碎,不易导电的非金属性质; 是非金属,但却有金属光泽和能传热、导电的金属性质 。
化合物
化合物可以大致分为 氧化物 、酸、碱和盐四大类。氧化物是由氧 原子 和另一种元素的原子组成的化合物,常见的氧化物有 酸性氧化物 和碱性氧化物,酸性氧化物大部分溶于水,生成相应的酸;碱性氧化物是指能和酸作用生成盐和水的氧化物,又称金属氧化物 。
酸是指分子由氢原子和酸根组成,并能与 碱发 应生成盐和水的化合物。酸能和多种金属反应,生成盐和 氢气 。常见的酸有 盐酸 (HCl)、 硫酸 (H 2 SO 4 )、 硝酸 (HNO 3 )。纯净盐酸是无色透明液体,具有 挥发性 ;纯净硫酸是无色油状液体,不易挥发,能与水以任何比例 混溶 ,放出大量的热;纯净硝酸为无色液体,具有挥发性,能与水以任何比例混溶,见光受热易分解产生 二氧化氮 和氧,需要保存在有色瓶内,放置阴暗处 。
碱是指分子由1个金属 原子 和1个或几个 氢氧根 组成,并能与酸作用生成盐和水的化合物。常见的碱有 氢氧化钠 ( NaOH )和 氢氧化钙 (Ca(OH) 2 ),氢氧化钠又称 烧碱 ,一种易 潮解 的白色固体,常用于 干燥剂 ;氢氧化钙是一种白色粉末,微溶于水,它的澄清溶液是 石灰水 。
盐是指分子由金属原子和酸根组成的化合物,盐分为正盐、 酸式盐 和碱式盐。正盐的酸分子中氢完全被金属原子或 铵根 所代替生成的盐,如 碳酸钠 (Na 2 CO 3 );酸式 盐酸 分子中的氢原子一部分被金属原子或 根所代替而生成的盐,如 碳酸氢钠 (NaHCO 3 );碱式盐的碱分子中的 氢氧根 一部分被酸根代替生成的盐,如 碱式碳酸铜 (Cu 2 (OH) 2 CO 3 ) 。
功能材料
传统 无机化合物 一般指以天然的 硅酸盐 矿物( 黏土 、 石英 、 长石 等)为主要原料,经高温窑烧制而成的一大类材料,主要有陶瓷、 玻璃 、水泥和 耐火材料 四种,其 化学 组成均为硅酸盐,因此也称为硅酸盐材料。新型无机材料是指应用于 高科技 领域的用 氧化物 、 氮化物 、 碳化物 以及各种无机非金属化合物进特殊的先进工艺制成的具有优异性能的无机新材料,如 特种陶瓷 、特种玻璃、特性水泥、新型耐火材料等 。
结构材料
结构材料是利用材料的力学性能,所制备的各类器件或构件是为了承受各种形式的载荷、起支撑作用。如铝合金、 钛合金 、 和镍合金、镁和镁合金、乃荣金属和陶瓷等。铝合金中Al-Li系合金可以应用于飞机外壳,减轻飞机重量;超塑铝合金成形变形量可达百分之几百,复杂的构件可一次成形,常用于飞机 身隔框、电器外壳等。 钛合金 用于飞机起落架,大大减轻了重量。镍铜系耐蚀合金可制造高压充油 电缆 、油槽、医疗器材 。
无机化学反应类型
从形式上可将无机化学反应分为四种类型: 分解反应 、 化合反应 、 置换反应 和 复分解反应 发应。而从本质上又可将 无机 化学反应分为两种类型:非 氧化还原反应 和氧化还原反应 。非氧化还原反应是指反应物的组成元素 氧化数 不发生变化的反应叫做非氧化还原反应。它可以是分解反应、化合反应和 复分解反应 。而氧化还原反应是指反应物的组成元素氧化数发生变化的反应,它可以是分解反应、化合反应和置换反应 。
分解反应
分解反应是指一种物质发应生成两种以上的新的物质的反应,如 506-87-6 受热分解为氨、 二氧化碳 和水 :
化合反应
化合反应是指两种或两种以上的物质生成另一种新物质的反应,化合反应与 分解反应 是相反的反应,如氨与 氯化氢 结合生成 氯化铵 :
置换反应
一种 单质 的 原子 置换(或取代)了化合物的某种组成原子,生成一种新的化合物和一种新单质的反应,称为置换反应。如金属铜从 硝酸银溶液 中置换金属银 :
复分解反应
复分解反应是指两种化合物 互换 组分,生成另外两种新的化合物的反应。如 硝酸银 和 氯化钠 反应,生成 硝酸钠 和 氯化银 :
应用领域
医药
无机化合物 药物可治疗各种疾病,无机药物包括简单 无机化合物 药物、金属 配合物 药物等。 无机化合物 药物如 碳酸钠 、 乳酸钠 ,因其在 水溶液 中呈 碱性,成为临床上常用的抗酸药,用于治疗 糖尿病 及肾炎等引起的代谢性酸中毒; 生理氯化钠溶液 在临床上用于治疗出血过多、严重 腹泻 等引起的脱水症,无水 硫酸钠 用作缓泻剂, 氯化钾 用于 低钾血症 的治疗, 一氧化氮 (NO)有血管舒张作用。过渡金属在人体内多以金属酶和金属 蛋白质 存在,参与体内的许多重要反应及信息传递、能量转移等,金、锑、锡、钒等的 配位化合物 在抗癌金属配合物中占有重要地位,如顺铂、 卡铂 等一系列铂的配合物已用于肿瘤治疗;一些非铂性 配合物 抗肿瘤药是目前临床上治疗泌尿 生殖系统 及头颈部、 食管 、 放射性肠炎 等部位癌症的广谱药 。
食品
人体所需的50多种营养物质,包括 糖类 、 蛋白质 、脂肪、 脂肪酸 、水等营养物质都需要从各种食品中吸收。食盐不但是人类必需物质,也是食物的调味料和 防腐剂 ,能除去食物的异味、增加水果甜味和防止鱼肉的腐烂。在食品制作上, 盐卤 主要用于豆制品、 乳脂奶油 和 果酱 的制作;NaHCO 3 作为 疏松剂 用于 饼干 、糕点等的生产 。
健康
生命体的存在与化学物质和 化学元素 有着密切的关系,人体中可以检验出81种化学元素,根据这些元素在人体中的 生物学 效应,可分为必需元素、有益元素和有害元素。必需元素是构成人体组织和维持正常生命活动的元素,如H、Na、K、Mg、Ca、V、Cr、Mn、Mo等;有益元素对生命是有益的,缺少这些元素,生命可以维持,如Ge;有害元素包括重金属元素以及部分 非金属元素 ,过量存在于人体会威胁人体健康和生存,如Cd、Pb、Hg、Al等 。
元素根据在人体含量不用分为常量元素和 微量元素 ,生命必需常量元素有O、C、H、N、Ca、P、S等,必需微量元素包括V、Cr、Mn、Mo、Fe、Co、Ni等。人体对微量元素需求量虽然很低,但它们却起着关键性作用,它们只有在浓度适宜的情况下表现出有益的,浓度过低,就会出现营养缺乏症;浓度过高,则会导致中毒,影响机体正常生理功能。如必需微量元素Cu有利于 血红蛋白 及色素的合成,但过量积累对肝脏有伤害作用,甚至致癌; 缺碘 或碘过多都会引起 甲状腺 肿大;过量的 摄入会引起硒中毒,使相关酶失活;缺钙骨骼畸形,过多会导致动脉硬化 。
农业
在施用 有机肥料 的基础上,配合施用无机肥料,不仅能提高有机肥料的肥效,还能获得较大幅度的增产效果,无机肥料有氮素化学肥料、磷素化学肥料、钾素化学肥料、钙素化学肥料、镁素化学肥料、 微量元素肥料 和 ree 肥料。氮素化学肥料中的 尿素 作 柑橘 的根外追肥时叶片吸收较快、见效也快;磷素化学肥料中的 钙镁磷肥 不仅含有磷、还含有柑橘需要的镁和钙的成分,但其肥效缓慢,常与猪牛栏肥堆腐后,作基肥施用,不仅能提供磷素营养,还有利于改良酸性土壤;微量元素肥料中的 硼肥 是柑橘生产中使用最大的一种微量元素肥料,主要有 硼砂 和 硼酸 两种 。