硫（英语：Sulfur），又可称为硫磺，属于 氧族元素 ，位于 元素周期表 的第三周期VIA族，化学符号为S，它的 原子序数 为16， 相对原子质量 为32.06。硫单质有许多 同素异形体 ，重要的有正交硫、单斜硫和弹性硫，正交硫是室温下唯一稳定的硫的存在形式。在硫晶体中，硫原子形成化学式为S8的环状八原子分子。硫单质不溶于水，微溶于乙醇，易溶于二硫化碳CS₂。常温常压下，硫是一种淡黄色的晶体，在一个标准大气压下，正交硫的 熔点 为112.8 ℃，单斜硫的熔点为119 ℃，硫的沸点为444.6 ℃。 硫的化学性质活泼，不仅可以与除铂、金以外的金属和大多数的非金属反应形成 化合物 ，而且还可以与酸、碱反应，具有氧化性的酸可以将硫单质氧化。
硫是人体内必不可少的一种元素，基本氨基酸中 甲硫氨酸 （甲硫氨酸）、 半胱氨酸 、胱氨酸均包含硫元素，这几种氨基酸参与多种重要 蛋白质 的形成。 硫是所有生命所必需的元素，且几乎总是以有机硫化合物或金属硫化物的形式存在；除此之外，硫存在于陨石、火山、温泉等处。硫及其化合物的应用广泛，可用于制造硫酸、硫酸盐、亚硫酸盐、橡胶制品、纸张、火柴、焰火等，也可用于杀虫、漂染、橡胶硫化、医药工业。 世界上每年用来制造硫酸所消耗的硫，占硫的年消耗总量的80%以上。 硫一方面可以从自然矿中提取，另一方面也可以从天然气、煤气等工业废气中回收获得。自然界中通常以单质硫、硫化物、硫酸盐的形式存在，常见的价态包括-2、0、+4、+6等。
硫属于二级易燃固体，本身无毒，但燃烧后放出的有毒和刺激性气体，如 二氧化硫 等则会造成更多的人员伤亡和扑救困难。硫单质也具有一定的刺激性，直接接触可能会造成皮肤刺激。
发现历史
硫的拉丁名称“Surphur”源自于梵文“Sulvere”，原义为“鲜黄色”。 硫以 游离态 的形式存在于世界上的多个地区，因此在远古时代硫就被世界上各个民族所认识和使用了。大约在4000年前， 埃及人 已经会将硫燃烧形成的 二氧化硫 用于漂白布匹，古罗马人用硫燃烧产生的二氧化硫清扫消毒住屋或漂白布匹，古希腊人也将其作为熏蒸剂焚烧或用于漂白布和保存 葡萄酒 。公元前九世纪， 古罗马 著名诗人 荷马 （Homer）在他的著作中讲述了硫燃烧时有消毒和漂白的作用。硫磺在《 圣经 》中也多次被提到，最著名的是它摧毁了 索多玛 和 蛾摩拉 。
中国很早就把硫列为重要的药材，在中国古代第一部药物学专著《 神农本草经 》中载录有石硫黄（即硫）。中国对火药的研究大概始于隋代，当时的 黑火药 是由 硝酸钾 、硫和 木炭 三者组成的，是人类最早使用的一种火药。
1746年 英国 科学家 罗巴克 （J.Roebuck）发明了铅室法制造 硫酸 。1776年，法国化学家拉瓦锡首先确定了硫的不可分割性，认为硫是一种元素，硫便进入了近代化学的大门。1808年， 法国 化学家 约瑟夫·路易·盖-吕萨克 （Louis-Josef Gay-Lussac）和瑟纳德（Louis-Jacques Thénard）证明了硫是一种元素。至此以后，硫就迅速成为工业中最为重要的元素之一。
化学结构
电子结构
硫的原子序数为16，其 核外电子数 也为16，核外电子排布为1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 4 。当 原子轨道 处于全空、半充满、充满的状态下比较稳定，所以硫原子易得到2个 电子 而形成 阴离子 S 2- 。
同素异形体
单质 硫有多种同素异形体，有链状的也有环状的。其中 分子式 为S 8 的单质硫最稳定，以S 8 环在空间的不同排列得到几种单质硫的同素异形体中，其中最为常见的是 正交 硫 （orthorhombic）和 单斜 硫（monoclinic）。正交硫，又称 α-硫 ，呈黄色， 熔点 为 112. 8 ℃，密度为2.07 g/cm³，在一般情况下，正交硫是室温下硫单质稳定存在的形式。单斜硫，又称β-硫，呈浅黄色，熔点为119 ℃，密度为1.94 g/cm³。在95.6 ℃下，这两种变体处于平衡状态，正交硫与单斜硫均能溶于 二硫化碳 等 非极性 溶剂 ，都不溶于水。
在已知的所有 晶态 硫的 同素异形体 中，三方硫的密度是最大的，晶态硫的密度和熔点如下 ：
分布情况
世界硫资源分布广泛，主要分布在北美、 中东 、 欧洲 、东亚等地区。硫在 地壳 中的含量为0.048%(质量分数)，在自然界中，硫以 单质 硫和化合态硫两种形式存在。 在地壳中硫约占340 ppm，在 元素丰度 序列中居第16位。硫的三种最重要工业资源分别来源于 蒸发岩 矿层、天然气、 原油 中和煤中的 有机硫化合物 以及 硫铁矿 。
在火山周围的地域中，常蕴藏有单质硫的矿床，这种矿床可能是由于地下的 硫化物 矿与高温 水蒸气 作用生成了 硫化氢 ，进而硫化氢与 氧气 或 二氧化硫 反应形成单质硫。火山生成的 游离硫 资源分布于 太平洋 沿岸山脉，在 墨西哥 、 日本 、 意大利 、 智利 、 秘鲁 和 菲律宾 等国的火山地区附近，都有这种单质硫矿床，同时还存在于 冰岛 和地中海地区。除了 单质 硫外，硫的第二种主要自然来源为天然气中的硫化氢，现从天然气中提取硫的技术已经逐渐成熟。硫及其化合物的第三种来源为硫化物矿，所有硫化矿中以 黄铁矿 的 丰度 最大，它是单质硫的主要来源，黄铁矿常以大规模的扁平矿体存在，但也出现在 矿脉 或分散地区，最大的工业矿层是从 西班牙 的 塞维利亚 向西延伸到 葡萄牙 ，位于西班牙 韦尔瓦省 （Provincia de Huelva）的一个扁平矿床，其长度为1.5 km、宽240 m，含硫达48%，其他大的矿床分布在 俄罗斯 、 日本 、 意大利 、 塞浦路斯 等地。
海洋中也存在有极大量不易开采的硫资源，它们以Mg、Ca、K的可溶性 硫酸盐 形式存于海水中，据计算全世界海洋中每 立方千米 海水大约含有100万吨硫酸盐形式的化合态硫。
除此之外，硫元素也存在于许多人体、植物以及动物的蛋白中，如 半胱氨酸 、 光氨酸 和 甲硫氨酸 这三种主要的氨基酸中均含有硫，这几种氨基酸参与多种重要 蛋白质 的形成。
理化性质
物理性质
硫是一种无臭无味的淡黄色 晶体 ，单质硫具有多种同素异构体，如正交晶体硫、单斜硫等。在标准大气压下，正交晶体硫的 熔点 为112.8 ℃，斜晶体硫的熔点为119 ℃。单质硫的 沸点 为444.6 ℃， 临界温度 为1040 ℃， 临界压力 为20.7 MPa， 熔化热 为1.7175 kJ/ 摩尔 ， 汽化热 为45 kJ/mol， 比热容 为0.932 kJ/( 千克 K)。单质硫难溶于水，可溶于 二硫化碳 。硫的密度与硫存在的形式有关。
同位素
已知硫有25种 同位素 ，其中有4种 同位素 能够在自然界中稳定存在，6种同位素具有放射性。稳定同位素的相对 丰度 分别为S-32（95.02%）、S-33（0.75%）、S-34（4.21%）、 S-36 （0.02%），通常情况下仅研究S-32和S-34的丰度比，只有研究 地外物质 时才考虑S-33和S-36。在 放射性同位素 中，S-35的 半衰期 最长。
化学性质
硫有多种 同素异形体 ，但一般参与化学反应的大多都是环八硫S 8 。有时为简便起见，人们仍习惯将其写成S。硫是一种十分活泼的元素，不仅可以与除铂、金以外的金属和大多数的非金属反应形成化合物，而且还可以与酸、碱反应，具有氧化性的酸可以将硫单质氧化。
硫与卤素反应
硫的性质活泼，能与 、氯等卤素反应形成化合物，甚至在室温下，硫能与氟直接发生反应。但是需要注意的是，硫不可以与碘发生反应。
3F 2 +S=SF 6
3Cl 2 +S=SCl 6
硫与金属反应
在加热条件下，除金、铂等金属外，硫几乎可以与所有的金属反应。 如以下与金属铝、铁的反应：
硫与非金属反应
除稀有气体、碘、氮等元素外，硫也可以与几乎所有的非金属反应。 如以下硫和 氢气 的反应：
若在常温下的潮湿空气中，硫可被氧缓慢地氧化成 硫酸 。
2S +3O 2 +2H 2 O=2H 2 SO 4
若在空气中加热时，硫燃烧生成 二氧化硫 ，并伴随着蓝色火焰。
S(s)+O 2 (g)=SO 2 (g)
硫与酸反应
硫不与水和非氧化性酸发生反应，可以与 氧化性酸 反应，如同 硝酸 反应生成硫酸。
S+6HNO 3 =H 2 SO 4 +6NO 2 +2H 2 O
硫和热的浓硫酸作用，会生成二氧化硫。
S(s)+2H 2 SO 4 (l)=3SO 2 (g)+2H 2 O(l)
硫与碱反应
3S+6 NaOH =Na 2 SO 3 +2Na 2 S+3H 2 O
硫与盐类反应
硫和亚硫酸钠溶液 共沸 ，可转变为 硫代硫酸钠 ：
S+Na 2 SO 3 =Na 2 S 2 O 3
硫与有机化合物反应
将硫与 石蜡 的 混合物 加热，石蜡即 脱氢 变成不饱和的 烯烃 ，而硫则转化为 硫化氢 。硫也能和 哌啶 之类的 有机胺 反应：
8S+2C 5 H 10 NH (C 5 H 10 N) 2 S 7 +H 2 S
化合物
硫的价态十分丰富，呈现出了多种价态，其价态有-2价（如 硫化钠 Na₂S）、-1价（如 硫化亚铁 FeS₂）、0价（ 单质 S）、+1价（如 二氯化二硫 S₂ Cl₂ ）、+2价（如 硫代硫酸钠 Na₂S₂ O₃ ）、+3价（如 二氧硫酸钠 Na₂S₂O₄）、+4价（如 二氧化硫 SO₂）、+5价（如 二硫酸钠 Na₂S₂O₆）、+6价（如 硫酸 H₂SO₄），因此硫可以形成多类型的化合物，以下介绍几种常见的硫化合物。
硫化氢
硫化氢 （H₂S）是硫的 氢化物 中最简单的一种，在常温常压下，硫化氢是一种有恶臭和有毒性的无色气体。硫化氢分子的几何形状和 水分子 相类似，为弯曲形，因此，它和 水分子 一样，也是一个 极性分子 ，但它的极性比水弱得多，以致分子间几乎不存在 氢键 ，所以硫化氢的 熔点 、 沸点 都很低。
金属硫化物
金属硫化物分为轻金属硫化物和重金属硫化物，轻金属硫化物包括 碱金属 、 碱土金属 和铝的硫化物，它们易溶于水，易 水解 ，碱金属硫化物水解而使溶液呈强碱性。例如 硫化钠 就为实验室常用的轻金属 硫化物 ， 白色晶体 ，熔点为1172 ℃，在空气中易 潮解 。重金属硫化物一般具有特征颜色且难溶于水。
硫的氧化物
一氧化硫 为无色气体，有类似于 硫化氢 的臭味，很易发生 聚合作用 。 一氧化硫 是一个双 自由基 ，性质极为活泼，它能和水猛烈地作用，生成 单质 硫、硫化氢和 亚硫酸 ，当有碱类物质存在时，则生成 硫代酸盐 ， 一氧化硫 能溶于 三氯甲烷 和 四氯化碳 中成黄色的溶液。在一氧化硫分子中，S-O键的键长为148 pm。
二氧化硫 分子呈V形结构，是一种有强烈刺激性气味的无色气体，密度是空气的2.26倍。是 极性 分子， 熔点 为-75.5 ℃， 沸点 为-10.05 ℃，较易 液化 ，二氧化硫易溶于水，在通常情况下1 dm³水能溶解40 dm³二氧化硫。二氧化硫具有氧化性，能将强 还原剂 氧化。
二氧化硫也是一种大气污染物，在高空， 二氧化硫 能与空气中的 水蒸气 及 氧气 反应生成 硫酸 ，硫酸含在雨水中，即形成 酸雨 ，酸雨会加速桥梁等建筑物的腐蚀 速率 ，并且逐步降低了水和土壤的pH，导致生态系统的显著改变，二氧化硫具有毒性，若吸入一定量的二氧化硫会引起食欲丧失、便秘和 气管 炎症等疾病，因此空气中SO₂含量不得超过0.02 mg/dm³。
纯净的 三氧化硫 是无色、易挥发的固体， 熔点 为16.8 ℃， 沸点 为44.5 ℃，用氧气氧化 二氧化硫 时反应的活化能较高，需要有 催化剂 存在才能生成三氧化硫：
三氧化硫极易与水化合生成 硫酸 ，同时释放出大量的热。三氧化硫溶于纯硫酸能够得 发烟硫酸 。与二氧化硫不同， 三氧化硫 是一种 强氧化剂 ，高温时它能将磷、 碘化物 等氧化，自身被还原。
亚硫酸及其盐
二氧化硫溶于水生成亚硫酸，亚硫酸与碱反应可形成 正盐 （MSO₃）和 酸式盐 （MHSO₃），例如 亚硫酸钠 （Na₂SO₃）和亚 硫酸氢钠 （ NaH SO₃），除 碱金属 及 的 亚硫酸盐 极易溶于水外，其他亚硫酸盐均难溶或微溶于水，但它们都能溶于 强酸 ， 亚硫酸氢盐 的 溶解度 大于相应的正盐。
亚硫酸 很不稳定，只存在于 水溶液 中。亚硫酸能与一些有机色素结合成无色 有机化合物 ，如 品红溶液 与亚硫酸反应变为无色。
硫酸及其盐
硫酸具有高 沸点 、酸性强、 吸水性 和 脱水性 强等特点，因此 浓硫酸 是最常用的 干燥剂 ，用来干燥不与浓硫酸起反应的各种物质，如 氯 、 氢气 和 二氧化碳 等。
硫酸是 二元酸 ，能生成正盐和 酸式盐 ，在酸式盐中，只有 碱金属 元素Na和K能形成稳定的固态盐。酸式盐大多易溶于水、易带 结晶水 并且容易形成 复盐 。
硫代硫酸及其盐
硫代硫酸可以看作是硫酸分子中一个端基 氧 原子 被硫原子取代而得的产物，硫代硫酸极不稳定，硫代 硫酸盐 的热稳定性能较好，但在溶液中易被氧化。
硫的含氧酸的衍生物
亚硫 氯 是无色液体，其 熔点 为-101 ℃， 沸点 为75.6 ℃，在 亚硫酰氯 分子中S原子为sp³杂化，在S原子上保留有一对 孤 电子对 ，分子构型为三角锥形。
硫酰氯 是无色 发烟 的液体，其熔点为-51 ℃， 沸点 为69.4 ℃，在 硫酰氯 分子中S原子为sp³杂化， 分子构型 为四面体形。
生产方法
硫是世界上最为重要的元素之一，具有相当多的消耗领域，如 硫酸 ，特种硫磺等，因此硫的生产提取工艺十分重要。硫不仅可从自然硫矿床、 有色金属 硫化物 等中提取，也可以从酸性天然气、工业废气中回收硫资源。以下列举几种典型的 单质 硫的生产方法和 提纯 方法。
从自然的矿床提取
从硫的天然矿床提取硫，常用的 弗拉施法 （Frasch法）和 西西里法 （Sicilian法）。Frasch法是在1891年发展起来的一种重要提取硫的方法，该法是从地面到含硫的 方解石 沉积层打一口竖井，然后将三根不同口径的套管插于其中，直达矿床。提取时，将 过热 的水和过热的蒸汽从最大口径的管子压进矿床，使硫熔融为液态。再从最小口径的管子打进热的 压缩空气 将液态硫、水和空气的 混合物 从中等口径管子压出地面。从井中出来的硫，经在容器中冷却后，即为成品。这种方法具有工艺简单安全、投资少、建设快、开采深度大、污染问题较少等优点，但硫的回收率低。
Sicilian法也能从含硫的 矿石 中提取硫，该法是把含硫矿石堆集成一个大丘状的炼硫窑，并将处于顶部的矿石引燃，以利用上层含于矿石中的硫燃烧时所释放的热，使下层的硫熔融为液态，将液态硫导入模具中，经冷却凝固后，即为成品。用Sicilian法从一堆矿石提取硫，常需费时数月，得到的硫一般只占矿石原 含硫量 的60%左右，纯度都较低，常需 提纯 。
用 二硫化碳 萃取法也能从含 单质 硫的矿石中分离出硫来，生产时，先用二硫化碳处理矿石，以溶解其中的硫。然后用 过热 水蒸气 加热萃取液，以蒸出二硫化碳供循环使用，蒸发结束后，将留于 蒸馏 容器底部熔融的液态硫放出，导入模具中冷却铸型，即得成品。
从黄铁矿石提取
将黄铁矿石和 焦炭 混合，置于炼硫炉中，使 混合物 在有限的空气中燃烧，便可从中分离出硫来。将液态硫导入模具中冷却铸型，即为成品：
从天然气、煤气和工业废气中回收
与气体净化和保护环境相结合，除去含于天然气和煤气中的 硫化氢 或处理工业废气中的硫化氢，每年也可回收到较多的硫。含有硫化氢的工业废气主要来源于 硫化染料 的制造、含硫原油的精炼、 化学工业 和制药工业中 硫化物 与酸的反应等化工过程。
可以用 克劳斯法 （Claus法）将以上气体中的硫化氢以 单质 硫的形式回收时。该方法过程为先将硫化氢导入一 燃烧室 中，以 化学 计算量的 氧气 与其反应，使大部分的 硫化氢 转变为单质硫。然后，将在燃烧室中生成的 二氧化硫 和剩余的 硫化氢 先后导入两个或三个放有 催化 剂 的反应室中，使它们在催化剂的催化下，相互作用而成为单质硫。
硫的提纯
蒸馏法提纯硫
工业上为了得到较纯净的硫，常用蒸馏法精炼。 蒸馏 时，将 硫蒸气 导入一砖石室中，硫蒸气即在室壁上 凝结 为微细结晶的粉状硫，叫做 硫华 。如果把砖石室的温度保持在硫的 熔点 以上且 沸点 以下，则硫蒸气便冷凝为 液态硫 ，将液态硫导入模具中冷却、铸型，即得成品，常把这种形式的硫叫做 棒状硫 。
同时，硫还可以通过液体独特的动态热解过程得到纯化，称之为 硫裂解纯化机理 。通过热解和蒸馏的结合来净化硫是非常有吸引力的，但是由于硫的液体粘度-温度关系使热解方法变得复杂。例如，1992年美国科学家苏斯曼（Sherman Susman）等人利用一种结合气泡和摇动来克服扩散限制 动力学 的装置，分离或剥离含硫材料得到高度纯化的硫。
实验室提纯硫
在实验室中，如需纯度较高的硫，可用工业产品为原料，对其作进一步的提纯。提纯硫的方法很多，例如结晶法、蒸馏法、联合法等方法，应根据预定的要求加以选择。
硫最常见的实验室提纯方法是 二硫化碳 重结晶 法。提纯时，在室温下以硫与二硫化碳约为3:7的比例，将硫溶于二硫化碳中，过滤，流液置于密闭的容器内，放在冰水中冷却，滤出析出的硫，再用相同的方法重结晶几次，最后，把得到的结晶体在363-373 K下干燥数小时，即可得到纯度较高的硫，但在其中常含有少量的二硫化碳、 硫化氢 和 二氧化硫 。
硫的另一较普通的实验室 提纯 方法是常压蒸馏法，可以根据硫的 沸点 选择收集合适温度范围内的液体。具体过程为先将钢管中的含硫固体加热，使硫变成蒸汽，然后经冷凝重新变为固体后收集于另一容器的过程。经两次 蒸馏 后，所得的硫的有机碳含量极低，但对纯度要求较高时，常压蒸馏法并不是一个理想的提纯方法。
应用领域
硫的生理作用
硫是人体内必不可少的一种元素，人体内的基本氨基酸中 甲硫氨酸 （甲硫氨酸）、 半胱氨酸 、胱氨酸均包含硫元素，这几种氨基酸参与多种重要 蛋白质 的形成。 除此之外，部分蛋白质中还含有 巯基 和 二硫键 （其中二硫键S-S是蛋白质构造的重要组成部分），均存在硫元素，这些蛋白质在人体内起到关键作用。例如金属硫蛋白与锌（MTs）等金属结合时，能够促进 细胞 的生长与增值、消除 自由基 与氧化应激保护。
在医药领域中的应用
药物分子中，硫元素同样扮演着重要角色。硫是作为药物分子中第5个常见元素，仅位列 碳 、 氢 、 氧 、 氮 之后。硫化合物活性的研究已经证明了它们的 抗炎 特性，并用于治疗疾病，如 阿尔兹海默症 、 帕金森病 氏症和 艾滋病毒 。此外，已知含硫元素的活性药物包括 氨苯砜 、 奎硫平 、 苄青霉素 、 普罗布考 和 奈非那韦 等。
不仅如此，硫及其化合物也可以制备药物。如硫单质也可以用于制备 癣药 ， 硫代硫酸钠 在临床上常作为 氰化物 及 剂等中毒的抢救药。
在化工领域的应用
硫及其化合物的应用十分广泛，可以制造硫系 染料 、橡胶 交联剂TAIC 、做 过氧化钠 、制备重金属离子 沉淀剂 等。如 二氧化硫 和 亚硫酸 可以用作纸张、草编制品等的漂白剂， 硫化钠 是 化学工业 中常用的重金属离子沉淀剂， 多硫化物 是 分析化学 常用试剂， 二硫化二钠 可在 制革 工业中用作原皮的 脱毛剂 ， 磺酰氯 常作为工厂中的 氯化剂 和 氯磺化 剂， 焦硫酸 一种是良好的磺化剂， 硫代硫酸钠 被用作 摄影 过程的 定影液 ， 巯基乙酸 多在石油钻井时作为 缓蚀剂 。
在农业领域的应用
硫及其 硫化物 可以在农业中用作杀虫剂，例如在农业上用作杀虫剂的 石灰硫黄合剂 ，其主要成分为 多硫化钙 。 除此之外，含硫有机磷杀虫剂也十分常见，常见的有 二嗪磷 、 甲基对硫磷 、毒死蜱、 马拉硫磷 、杀 硫磷、乙基对硫磷和 倍硫磷 等。
硫是植物和农作物生长必需的矿质营养元素之一，在植物和农作物的生长调节、解毒、防卫和抗逆等方面中起到一定的作用，甚至会影响农作物的品质，而多个国家和地区的土壤中 缺硫 或潜在缺硫，因此硫及其化合物还可以作为 硫肥 为植物提高硫元素。常见的硫肥有石膏、硫磺、硫酸钾等。
在建筑领域的应用
在制备混凝土时，加入硫百分之二十到四十而成的硫混凝土凝固迅速，密致坚硬，表面平整光滑，能防水分渗透，能耐酸、碱和普通 溶剂 ，非常适用于预制可雕刻的和装饰性的建筑构件。也可以把硫加入 沥青 也可大大改进性能，硫沥青具有较高的强度和优良的耐久性，用来铺筑路面，非常坚固耐用。把硫加入交通划线用的热溶油漆，容易冷却，凝固迅速，划线时不需要交通改道。
在电子领域的应用
硫及其化合物也可以应用于 电子器件 中，例如过渡金属二硫族化合物（TMDS）是一类典型的二维纳米材料，适合应用于 半导体器件 中。 例如 锂硫电池 ，这是一种以 单质 硫作为电池正极， 锂 作为 负极 的一种 锂电池 。锂硫电池是一种潜在的高能电池，具有成本低、绿色环保、高比能量等特点，但在实际应用中存在寿命短等缺点。目前大多锂硫电池均处于研究阶段，商业化仍需进一步的探索。 硫的 卤化物 六氟化硫 （SF₆）优良的绝缘和 灭弧 介质，常常用作高压互输线、 高压变压器 、 断路器 的 绝缘材料 。
安全事宜
消防安全
当由硫引发的火灾时，可以使用泡沫、 二氧化碳 、干粉型灭火剂灭火，当遇过大时可用雾状水灭火。切勿将水流直接射至熔融物，以免引起严重的流淌火、剧烈的沸溅，以及与产生的有毒气体二氧化硫形成酸雨；消防人员须戴好防毒面具，在安全距离以外的上风向灭火；泄漏应急处理时应隔离泄漏污染区，限制出入，切断火源，建议应急处理人员戴防尘面具（全面罩），穿一般作业工作服，不要直接接触泄漏物。
按固体火灾危险性分类，硫磺属于乙类。本身无毒，但燃烧后放出的有毒和刺激性气体，如二氧化硫等则会造成更多的人员伤亡和扑救困难。
硫磺在生产、储存和运输的过程中产生的小 粒径 粉尘很可能在电器设备产生的高热或 静电 的激发下引发燃爆事故，而硫磺粉尘较低的爆炸下限质量浓度、较高的放热量和爆炸超压则能加剧爆炸的危害程度，因此在硫磺生产和储运过程中要避免摩擦产生小颗粒硫磺粉尘。同时，对于产生的硫磺粉尘要及时去除，从根本上杜绝火灾爆炸事故的发生。
健康安全
硫单质燃烧会生成 有毒气体 二氧化硫 （SO₂），在短时间接触少量SO₂后，可能会导致死亡或永久伤害。SO₂会与颗粒物从口、鼻等途径进入人体并沉积于 气管 、细 支气管 、终末细支气管和 肺泡 腔内，会导致 哮喘 发作，肺功能异常或 心血管疾病 患者的风险更大。人体若暴露在1000 ppm的SO₂环境中，会在10分钟到数小时内因呼吸抑制导致死亡。
单质 硫虽然是动物正常发育的必要成分，但由于海底 沉积物 造成的硫浓度升高对 水生生物 是有害的。
中药在产地加工和储藏中熏硫对防止 虫蛀 、霉变作用显著，但是用硫磺熏蒸中药可能对人体肝、肾等脏器造成较严重危害。